桐油衍生物的合成及其改性不饱和聚酯树脂的研究

桐油衍生物的合成及其改性不饱和聚酯树脂的研究

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时间:2019-02-28

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1、TheResearchonPreparationofDeriVatiVeandModificationofUnsaturatedPolyesterResinby1、mgOilbyLINiAthesissubmittedinpartialsatisfactionoftheRequirementsforthede铲eeofMasterofEngineering1nAppliedChemist巧Institute1nCentralSouthUniVersi够ofForest巧andTechnology498ShaoshanSouthRoad,TiaIⅨi11DistrictChangsh

2、aHunan41O004,P.R.CHINASupervisorProfessorSUNHanzhoua11dDr.PIShaof.engMay,2014中南林业科技大学学位论文原创性声明1删㈣Y2631069本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品,也不包含为获得中南林业科技大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式表明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。-‘-../,。’作者签名烈允沙I

3、丫年厂月矿日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件或电子版,允许论文被查阅或借阅。本人授权中南林业科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于:1、保密口,在年解密后适用本授权书。2、不保密留。(请您在以上相应方框打“√’’)作者签名:刁概导师签名:硎甜竹0¨.加叶年少月狮砷l怍f月石日本论文受到以下项目的支持:1、国家科技部林业公益性行业科研专项“桐油和桐枯深加工关键技术研究与示范”(201304603

4、)2、长沙科技局重点项目“油桐产业化升级关键技术研究与示范"(K1009015.11)缩略语缩写英文中文UPRUnsaturatedP01yesterResin不饱和聚酯树脂EAEleostea“cAcidMEMethyl-a-Eleostearate桐油酸桐酸甲酯EMEEpoxidationMethyl-a·Eleostearate环氧化桐酸甲酯EAMEleostearicAcidMonoglycerides桐油酸单甘酯MEMAATOAEPMethyl-a-Eleostearate-MaleicAnhydrideAdductTungOilAnhydrideESterPolyol桐

5、酸甲酯.马来酸酐加合物桐油酸酐酯多元醇摘要桐油是我国特有的木本油料作物,是油桐的主要产品,主要应用于涂料领域。然而,由于桐油不能直接地嵌入到聚合物链端中,且与聚合物之间相容性差,因此,开发新型桐油衍生物并将其应用于不饱和聚酯树脂(UPR)的改性,这不仅能够改善反应物之间的相容性、提高UPR在耐水性、耐溶剂性、耐热性和力学性能等方面的问题,而且能够提高桐油的附加值,同时能推动油桐加工产业发展。本论文研究了以桐油为原料通过溶剂皂化酸化法制备桐油酸(EA)的工艺条件:以桐油衍生物.桐酸甲酯为原料,采用无溶剂树脂催化法合成了环氧化桐酸甲酯(EME);并将桐油衍生物.EA、EME、桐酸单甘酯

6、(EAM)、桐酸甲酯.马来酸酐加合物(MEMAA)和桐油酸酐酯多元醇(TOAEP)分别用于改性UPR,制得了EA.UPR、EME.UPR、EAM.UPR、MEMAA.UPR和TOAEP.UPR改性树脂,得到了性能优异的涂膜。主要研究结果如下:1、桐油制备桐油酸的适宜工艺条件为:桐油和KOH的摩尔比1:3.5,皂化反应时间1.5h,皂化反应温度75℃、油水比l:12,混合溶剂中醇水比2:1,收率为98.2%,酸值为199.8mgKOH儋。2、环氧化桐酸甲酯合成的适宜条件为:磺酸树脂为反应适宜的催化剂,树脂用量为ME质量的5%,物料比”(ME):刀(H202):,2(CH3COOH)为

7、1:5:2.5,反应时间3h,反应温度65℃,EME的环氧值达到5.2%。磺酸树脂可重复利用3次,仍然保持较高催化活性。3、桐油衍生物改性不饱和聚酯树脂的研究结果为:五种桐油衍生物对UPR涂膜的硬度及附着力都有所提高,且影响程度相差不大;对UPR涂膜的耐水性、耐溶剂性及耐热性提高最大的选择MEMAA,且适宜的MEMAA含量为9%;对UPR涂膜的柔韧性、拉伸强度及抗冲击性能提高最大的选择EA,且适宜的EA含量为9%。桐油衍生物的合成及其改性不饱和聚酯树脂,得到了高酸值的

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