配合物课后习题答案

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1、课后习题答案8．1区分下列概念：（1）接受体原子和给予体原子；（2）配位体和配位原子；（3）配合物和复盐；（4）外轨配合物和内轨配合物；（5）高自旋配合物和低自旋配合物；（6）强场配位体和弱场配位体；（7）几何异构体和旋光异构体；（8）左旋异构体、右旋异构体和外消旋混合物。解答（1）配位个体由中心部位的中心原子（可以是金属原子，也可是高价非金属原子）或离子与配体组成，前者提供空轨道，称接受体，即接受体原子，后者提供孤电子对，称给予体，给予体中直接提供孤电子对的原子即为给予体原子。（2）配位个体中与中心原子或离子结合的分子叫配位体，简称配体；配位体中直接键合于中心原子的原子叫配位

2、原子，亦即上述之给予体原子。（3）给予体和接受体相结合的化学物种（配位个体）即为配合物。更为广义的是路易斯酸与路易斯碱的加合物。复盐是过去无机化学上对明矾、冰晶石、光卤石等的俗称。实际上并不存在单盐与复盐之分：①单盐（如有些有机酸的盐）也有比所谓复盐还复杂的；②从结构看，无论单盐还是复盐，都可认为是配合物；③复盐，无论在晶体中，在溶液中都不存在所谓的“化学式单位”。“复盐”一词完全是形式化的。从配位个体稳定性的观点，可将复盐看作是一类稳定性极小的配合物；由于存在着许多中间状态，显然无法在复盐和配合物之间确定出一条绝对的界线。（4）从配合物的价键理论出发，凡配位原子的孤对电子填在

3、中心原子或离子由外层轨道杂化而成的杂化轨道上，形成配位键的配合物即为外轨配合物。相反，填在由内层轨道参与的杂化轨道上，即为内轨配合物。（5）　从配合物的晶体场理论出发，由于P和Δ的相对大小，使得配合物中的电子可能有两种不同的排列组态，其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合物，不存在单电子或含有单电子数少的配合物叫低自旋配合物。（6）参见节7.2.2。（7）均为配合物的异构体。配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象，称为几何异构现象，常发生在配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体构型的配合物中。它们互为几何异构，包括顺一反异构和旋光异构两种。在顺式几何异构中，又因

4、分子或离子中具有对称平面或对称中心会产生一对旋光活性异构体，它们互为镜象，如同左、右手一般，而反式几何异构体则往往没有旋光活性。 8．2维尔纳研究了通式为Pt(NH3)xCl4(x为2～6的整数，Pt的氧化态为+4)配合物水溶液的电导，实验结果可归纳如下：配合物组成水溶液中电离产生的离子个数Pt(NH3)6Cl45Pt(NH3)5Cl44Pt(NH3)4Cl43Pt(NH3)3Cl42Pt(NH3)2Cl40假定Pt(Ⅳ)形成的配合物为八面体，（1）根据电离结果写出5个配合物的化学式；（2）绘出各自在三维空间的结构；（3）绘出可能存在的异构体结构；（4）给各配合物命名。解答配合

5、物为八面体，即Pt4+的配位数为6： （1）Pt(NH3)6Cl4[Pt(NH3)6]Cl4四氯化六氨合铂(Ⅳ)　　Pt不存在同分异构体（2）Pt(NH3)5Cl4[Pt(NH3)5Cl]Cl3三氯化一氯·五氨合铂(Ⅳ)　Pt不存在同分异构体 （3）Pt(NH3)4Cl4[Pt(NH3)4Cl2]Cl2二氯化二氯·四氨合铂(Ⅳ)Pt有两种同分异构体 （4）Pt(NH3)3Cl4[Pt(NH3)3Cl3]Cl一氯化三氯·三氨合铂(Ⅳ)Pt有两种同分异构体 8．3写出下列配合物的化学式：（1）六氟合铝(Ⅲ)酸钠；（2）六氰合铁(Ⅱ)酸铵；（3）硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ);（4）三氯

6、·一氨合铂(Ⅱ)酸钾；（5）四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵；（6）一羟基·一草酸根·一水·一(乙二胺)合钴(Ⅲ);（7）五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠。解答（1）Na[AlF6]（2）(NH4)4[Fe(CN)6]（3）[Co(en)3]2(SO4)3（4）K[Pt(NH3)Cl3]（5）NH4[Cr(NH3)2(NSC)4]（6）Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)（7）Na3[Fe(CO)(CN)5] 8．4[HgCl4]2-和[PtCl4]2-分别为外轨和内轨配合物，试用价键理论讨论它们的空间结构和磁性质。解答[HgCl4]2-为外轨配合物，Hg的电子结构式为[X

7、e]4f145d106s2，Hg2+为[Xe]4f145d10，即为sp3杂化，配离子为正四面体，　　　　　　　μ＝0　　[PtCl4]2-为内轨配合物，Pt的电子结构式为：[Xe]4f145d96s1，Pt2+为[Xe]4f145d8，即为dsp2杂化，配离子为平面四边形，　　　　　　　μ＝＝0　。 8．5绘出下列八面体配合物的晶体场分裂图，标出轨道名称，将中心原子的d电子填入应该出现的轨道上；（1）[Mn(H2O)6]3+；（2）[CoF6]3-；（3）[Ti(H2O)6]3+。解答（1