三乙基铝生产与应用

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1、韩运旺等三乙基铝生产与应用三乙基铝生产与应用韩运旺尤恩喜(辽阳捷阳烷基铝有限公司，辽阳111003)1前言三乙基锅是有机铝化合物的一种，是化学性质十分活泼的无色透明液体。自1952年齐格勒(ziegler)首先发现三乙基铝是烯烃聚合的有效催化剂组分之后，在理论上和应用上引起世界各国化学家的莫大*趣和重视。1954年他们又用铝、氢、乙烯直接合成了三乙基铝．解决了】：业规模进行生产的实际问题。纳塔(Natta)的定向聚合研究成功，形成了Ziegler-Nat：ta型催化剂，三乙基铝的应用更引起了人们的广泛注意。对三乙基铝的研究在50～70年代非

2、常活跃．到70年代末已基本成熟，80年代后仅稍有进展，因此三乙基铝生产工艺已是成熟了的技术。我国对二乙基铝的研究是在50年代末期随着聚烯烃的兴起而发展起来的。主要集中在大连理I：大学、上海化工研究院、长春应化所等高等院校及科研院所，大都是自制自用，产量不大。尽管辽化化工三厂有一套工业装置生产三乙基铝，但国内三乙基铝仍需丈量进口。尤其进入90年代以来．我国聚烯烃行业飞速发展，对三乙基铝的需求越来越多，因此为了适戊发展，辽阳捷阳烷基铝有限公司投资建设了1200吨戽的三己基铝生产装置．这一装置的建成投产填补了国内空白，为石油化工催化剂的国产化作出

3、了应有的贡献。2三乙基铝的性质及应用2．1三乙基铝的物理性质三乙基铝具有一般有机铝化合物的特性．热稳定性较差，不同文献中记载的物理常数有一定的著异，表l列出了三乙基铝的一些常用物性参数。表l三乙基铝物性参羲衰项目参教分子量11417凝点-50℃沸点760rataHg194℃轱度25℃2．6印．比热”℃0,502k毗汽化热760mmHg127．4kcal／kg密度25"C935kgh3水解热25℃11080kcal／kg第八届石油4,933催化会议敝集．．525．．2．2二=乙基铝的化学性质2．2．1形成络合物三乙基锅不仅能自身形成缔台物，而

4、且还能与许多物质形成络合物。比如用非醚的格利雅试剂和=乙基锅反应得到双四乙基铝镁。2c2地Mgcl+2(c2H5)3AJ—Mg[Al(c2／-／5hh+Mgcl22．2．2再分配反应再分配反应也叫基交换反应，通过这种反应可以在三乙基铝与其它化台物间进行互换比如(c2也)3AL和BeCl2反应可得到C2H5BeCl。2．2．3二乙基铝和无机化台物的反应=乙基铝可以与许多无机物发生反应。与氧的反应极其剧烈，在空气中的自燃就是与氧反应的结果，即使在少量氧存在时也能发生反应：(c2H5)3Al+o“少量)一(c2H5)2AIOOC斟52(c2也Ml

5、+2J甜过量】--A120，+12CO，+151{20二乙基锅和水或者稀的无机酸反应也根激烈．即使在-70"C。F反应也能进行到底。(c2Hs)3Al+3H20--AI(OH)3+3C2H52．2．4二乙基铝与具有碳碳不饱和键化台物的反应=乙基铝与乙炔在温熟且激烈搅拌的条件F可虬发生“铝碳化反应”，生成一种油状物(C2心)2AICH=CHC2H5。一2．2．5二乙基铝的热分解反应--7．基铝热稳定性差，在受热时进行分解，首先生成乙烯和--7．基氢化铝，如再进一步受热则二乙基氢化铝可再次分解，最终生成单质态铝。2．3二乙基铝的庶用--Z,基铝

6、的性质决定了其应用，三乙基铝与过度金属衍生物是聚烯烃催化剂的主要组成部分，是聚烯烃生产不可缺少的物质，目前国内三乙基铝最大的用途就是用于聚烯烃的生产a在有机合成方面二乙基铝可以用来合成a一烯烃、a．高级醇。另外三乙基铝的燃烧热值较高、着火延迟时间短在军工和航天方面也有十分广泛的应用。3三乙基铝生产现状3．I国内二乙基铝开发进程止如前言所述．我国对三乙基铝的研究开发始于50年代末期。开始阶段始于高等院校和科研院所，太都是在实验室内采用间接法生产(比如倍半物或一氯二乙基铝脱氧制取)，产量不大-自制自用，生产成本高．产品纯度低i辽化化_Z--／-

7、和上海化工研究院联台开发的直接法三乙基铝生产装置是我国第一套工业化生产装置．其设计能力是140吨／年。但在实际生产中一直没能达到设计能力，且能耗物耗高，产品质量不自B满足聚烯烃的生产需要，目前该装置已经拆做它用。韩运旺等三乙基铝生产与应用辽m{捷gJ】烷基锅有限公司1200吨／年三己基铝生产装置是目前国内唯一的生产二乙基铝的I：业化装置，该装置吸收了国内外和辽化多年来生产三乙基铝的经验．生产技术已达到国际先进水平，产鼎已在国内多家不同的聚烯烃装置应I【}j

8、．效果良好。该裟置的建成投产标忐着我国在三己基铝研究生产方面已迈入世界先进行列。3．

9、2I：艺流程简介捷目I二乙基铝生产装置采刖齐格勒的直接合成法的两步法．但其活化L艺和原料的选取、I：艺流程和废液处理等已育了改进，其【：艺过程主要分成A个部分：3．2．1气体压缩