聚氧乙烯醚系列非离子表面活性剂

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1、聚氧乙烯醚系列非离子表面活性剂产品10目录一、引言二、醇醚系列产品的合成工艺1、简介2、原理3、主要仪器及药品4、合成工艺5、经济效益核算6、设备、产量预算7、小节三、酚醚系列(OP、NP和TX)产品的合成工艺1、简介2、原理3、主要仪器及药品4、合成工艺四、总结10一、引言全世界环氧化加成物(主要是环氧乙烷加成物)类表面活性剂的年消耗量约在300万吨左右(约占表面活性剂总消耗量的1/4)。其中,聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂是这类表面活性剂的主要品种,它包括醇醚(AEO、JFC)、酚醚(OP、NP和TX)、吐温(TWEEN)以

2、及脂肪酸甲酯乙氧基化物(FAMEE)等系列。它们被广泛用作乳化剂、分散剂、食品添加剂、化妆品助剂、洗涤剂和农药助剂等,在工业生产中起着重要的作用。而在这类非离子表面活性剂中,脂肪醇聚氧乙烯醚有较好的生物降解性,他们对环境的污染相对较小。聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂应用非常的广泛,对这类产品的需求量也比较大。所以我们对AEO、JFC、OP、NP和TX等系列中的某些产品的合成工艺进行研究,准备开发并生产这类表面活性剂。二、醇醚系列产品的合成工艺1、简介脂肪醇聚氧乙烯醚(fattyalcohol-polyoxyethyleneeth

3、er),又名乙氧基化脂肪醇,简称AEO,是非离子表面活性剂中产量最大、应用最广的一类表面活性剂,其中以C12~C15脂肪醇环氧乙烷(EO)加成数9~10的AEO-9性能最好。在脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂中,分子的亲水基团不是一中离子,而是聚氧乙烯醚链-(-OCH2CH2)nOH,链中的氧原子和羟基都有与水分子生成氢键的能力,使化合物的水溶性增强。脂肪醇聚氧乙烯醚的外观随其生产原料和加工工艺而异,可以使蜡状或液体,其粘度随环氧乙烷含量的增加而增大,分子中环氧乙烷的含量为65%~70%时,其产品在室温下即可完全溶解于水,其浊点随

4、EO数的增大而升高,pH基本在中性范围,产品基本没有毒性。本产品作为主要的制剂和助剂用于洗涤剂及化妆品等日用化工领域,天然醇产品适用于护肤霜等日化用品。合成醇适用于洗涤剂,也可作为乳化剂、渗透剂应用于纺织、制革、制药等行业。2、原理脂肪醇聚氧乙烯醚是以长链脂肪醇为原料,在无水无氧的条件下,加碱性催化剂,经逐步加合环氧乙烷而得的一类非离子表面活性剂。该系列产品种类很多,我们主要调研的是AEO-3、AEO-7、AEO-9和AEO-10,它们分别是C12~15聚氧乙烯3醚、7醚、9醚和10醚。其反应历程如下:ROH+MOHROMRO

5、MRO-+M+RO-+C2H4OROC2H4O-ROC2H4O-+ROHROC2H4OH+RO-由于醇盐离子碱度高于羧盐离子导致EO与羧酸的全面选择反应,直到游离脂肪酸完全耗尽,才迅速发生后段聚合反应。这里没有终止反应,聚合反应一直进行的EO加完为止。聚合反应按下式进行:ROC2H4O-+(n-1)C2H4ORO(C2H4O)n-10RO(C2H4O)n-+ROHRO(C2H4O)nH+RO-由上面反应历程可以知道,聚氧乙烯化反应分两步进行,首先是一个EO加成到疏水物上,得到一元加成物,随后继续发生加成反应,直到生成目的产物。

6、3、主要仪器及药品高压合成釜(1吨,耐压10MPa)、真空泵、氮气钢瓶、环氧乙烷钢瓶、环氧乙烷储存罐、不锈钢高压管线(与反应釜配套)、磅秤、加热装置(与反应釜配套)、温度计、pH试纸。脂肪醇(烷基碳数C12~15)、氢氧化钾(分析纯)、环氧乙烷(质量分数99%)、冰醋酸(分析纯)、双氧水(分析纯)。4、合成工艺4.1温度、压力和催化剂等反应条件的确定脂肪醇与环氧乙烷加成聚合反应(乙氧基化)是生产醇醚关键的工艺过程。此反应是在高温、压力和催化剂存在下进行,反应过程大量放热,每加成lmolEO,释入22kcal热量,从外部导热维持

7、反应温度。一般要求EO纯度>98%,含醛量<0.4%,含水量<0.2900%。由于此类聚合反应的速度随温度的变化不大,温度太高产品颜色加深,副产物增多,根据调研,最佳温度为170~180℃;虽然反应的速度与压力成正比,但是压力太大对设备的要求也相应提高,工艺不容易控制,一般在0.4~0.5Mpa;催化剂对反应的速度影响较大,但是一般用量不宜过大,浓度过高时,会产生负作用,影响产品质量,一般用量0.5~1%;搅拌器转速100~150转/分钟;反应时间90min。4.2注意事项反应物料配比要准确,一次加料完成反应,多次补料会影响产

8、品的色泽及分子量分布;脂肪醇脱水温度为130℃左右,时间尽可能短,时间长、温度高对产品质量产生影响;脂肪醇温度升至80~95℃时加入催化剂,此时催化剂的活化性能最好;反应是放热反应,注意控制反应温度。附注:环氧乙烷属易燃、易爆和有毒的化学品,使用时必须配备A级防护罩,建议单独

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