溴化天然橡胶的制备、结构与性能研究

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1、摘要采用溶液法制备溴化天然橡胶(BNRS)。研究了溴化反应时间、反应温度及溴化液用量对m恨S溴含量的影响，通过瓜和NMR表征了删的结构，并对其溴化机理进行了分析；应用多种溶剂研究了不同溴含量BN】娼的溶解性能，并通过TG／DTG表征了BNI塔的热性能，TG／FTIR联用研究了蝴的热氧化降解机理。结果表明：溶液法天然橡胶的溴化是一个相当快速的过程，在溴化反应时间为5曲时，BiNl娼的溴含量已经达到43．95％，以后随反应时间的延长溴含量变化不大；随溴化温度增加BⅫ峪溴含量变化不大，但随溴化液用量的增加而增大，

2、当溴化液用量达到6．Ond后，BfM峪溴含量趋于稳定。天然橡胶溶液的溴化反应在溴化反应初期主要是发生了主链上的口一H取代反应，并且存在双键加成反应。随BNRS溴含量的增加，溶剂对其溶解程度下降；BⅫ峪热降解反应分两步进行，热氧降解分三步进行。采用胶乳法制备溴化天橡胶(BⅫ也)。考察了溴化反应时间、反应温度、平平加O用量、溴化液用量、引发剂用量和H202用量等因素对溴化反应的影响。结果表明：BⅫ也溴含量随溴化时间的延长先增大后稍有下降并趋于稳定；随溴化温度的升高而降低；随着平平加O用量的增加，而有所下降；随溴

3、化液用量的增加而增大；随H202用量的增加，先增大后趋于稳定，H202用量超过一定值时，BⅫU溴含量下降；引发剂过硫酸钾用量对BNRI，溴含量影响不大。通过瓜和NMR表征了踟℃I，的结构，并对其溴化机理进行了分析：应用多种溶剂研究了不同溴含量BNRI，的溶解性能，并通过TG仍TG表征了啪℃I，的热性能，TG／I丌m联用研究了m哏I，的热氧降解机理。SEM观察了m娘I，粒子大小，测定了不同溴含量BNRL中的氮含量。结果表明：溴原子已经接到天然橡胶分子链上，其C—Br键对应的红外光谱位置分别为1088cm-l、

4、956cm．1、908cm．1、774cm-1；天然胶乳的溴化反应机理与BM峪的相似。随溴含量的增加踟tI。粉末粒子变细，甚至部分达到纳米级，且溶解性能增加，氦含量迅速降低。在55℃时，溶剂的溶解能力大小顺序是苯、四氯化碳<甲苯、二甲苯<四氢呋喃<三氯甲烷<环己酮：BⅫ也热降解及热氧降解过程与BNRS相似。关键词：天然橡胶溴化制备工艺反应机理结构与性能A-bstraCt1kpr印arationofbro武na堙d锄篮aln般'cfinsol砸onpha∞(BNRS)w舔淅estig砷ed．Theeff．ec

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