蚕丝酪氨酸残基化学修饰及其性能研究

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2、许论文被查阅和借阅。本人授权浙江堡工太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：张星签字曰期：羽／啤o／月30日导师签名：触习签字目期：aDf厂年p／，月弓。曰万方数据蚕丝酪氨酸残基化学修饰及其性能研究摘要经济社会的高速发展导致了人类生存环境的恶化，太阳光中到达地球表面的紫外线辐射增加，蚕丝面料及其他蛋白质材料的光黄变、光脆损、光降解等问题日益突出。因此，提高蚕丝面料的耐光稳定性

3、能的技术研究与开发，具有重要意义。本文将针对蚕丝蛋白质耐光稳定性差的问题，采用化学修饰手段，利用蚕丝蛋白质酪氨酸残基的苯酚基，在蚕丝蛋白质大分子侧基上合成苯并三唑结构，并研究了经过修饰的蚕丝的耐光稳定性能。具体研究内容包括以下几个方面：一、酪氨酸的苯并三唑结构化学修饰、产物提纯与表征。首先，将邻硝基苯胺重氮化制备成重氮盐，使之在碱性条件下与酪氨酸偶合反应生成偶合中间体；然后，在碱性环境中，采用二氧化硫脲将偶合中间体还原生成苯并三唑结构，以完成酪氨酸的化学修饰。实验采用层析柱分离方法对最终修饰产物提纯，纯度达

4、到了95％以上；采用紫外可见光谱、红外光谱、质谱、核磁共振氢谱以及高效液相色谱等测试手段对产物结构进行了表征。二、蚕丝蛋白质酪氨酸残基的苯并三唑结构化学修饰及其条件优化。对蚕丝蛋白质酪氨酸残基的重氮盐偶合及随后还原形成苯并三唑结构的化学修饰条件进行了优化。经过实验优化后的偶合条件为：重氮盐与蚕丝织物中酪氨酸的物质的量比为1：2／3；pH值为6．8左右；偶合时间为45min；浴比为1：45。在优化条件下偶合修饰蚕丝形成着色蚕丝织物的K／S值最高。通过优化得出的还原修饰条件为：织物中酪氨酸的量：二氧化硫脲的量：

5、碳酸钠的量为1：4：10．5(物质的量比)；还原温度为90℃；还原时间为3．0小时；浴比为1：60；该优化条件下修饰的蚕丝水解液中，苯并三唑结构修饰的酪氨酸成分含量最高。三、苯并三唑结构修饰蚕丝织物的染色性能及其光稳定性能。实验结果表明，相对比于原样白蚕丝织物，苯并三唑结构修饰后蚕丝织物经酸性红52R、酸性黄36和酸性蓝83染色后的织物表观色深度有所降低，色光也有所影响；通过对白蚕丝和苯并三唑修饰后蚕丝光照前后酪氨酸含量的分析，以及苯并三唑修饰后蚕丝光照前后苯并三唑结构物质含量的分析，认为对蚕丝织物进行苯并

6、三唑结构修饰，可在一定程度上改善蚕丝织物的耐光稳定性；另一方面，经过测试、比较分析白蚕丝织物和苯并三唑结构修饰后蚕丝织物的三原色酸性染料染色样光照前后的色差值，得出苯并三唑结构修饰对改善酸性红52R的耐光照作用效果不明显，对酸性黄36耐光照性有一定程度的改善作用，而对酸性蓝83具有良好万方数据的耐光照改善作用。这些结果可能也和染料本身的结构有关，有待进一步的研究。关键词：化学修饰；酪氨酸；蚕丝；偶合；还原；苯并三唑；．光稳定性万方数据StudyontheChemicalModificationofSilkT

7、yrosineResiduesanditsPerformanceAbstractWiththerapiddevelopmentofeconomyandsociety，thelivingenvironmentofhumanbeinghasbeenworseandtheultravioletradiationinsunlightreachingtheearth’Ssurfacehasincreased．Theproblemsofphotodegradation，suchasphotoyellowing，phot

8、otenderingofsilkandotherproteinmaterialshaveappearedmoreobvious．Therefore，theresearchanddevelopmentofsuchtechnologytoimprovethephotostabilityforsilkfabricshavebeenveryimportantandsignificant。Inthispaper，invie