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1、某一溶液中含KBr和KI浓度均为0.1m,今将溶液放于带有Pt电极的多孔磁杯中,将杯放在一个较大的器皿中,器皿中有一Zn电极与大量0.1mZnCl2溶液,设H2在Zn上析出的过电位是0.70V,O2在Pt上过电位是0.45V,不考虑溶液接界电位,Zn,I2,Br2的析出过电位可忽略,问:(1)析出99%的I2时所需外加电压是多少(2)析出99%的Br2时所需外加电压是多少(3)当开始析出O2时,溶液中Br-浓度是多少解:阴极上,Zn2+,H+可能放电:φ(Zn)=φ+0.02958lg[Zn2
2、+]=-0.763+0.02958lg0.1=-0.793Vφ(H2)=φ+0.05915lg[H+]-η=0.05915lg10-7-0.70=-1.114V因此,阴极上Zn首先析出.阳极上,Br-,I-,OH-可能放电:φ(I2)=φ-0.05915lg[I-]=0.536-0.05915lg0.1=0.595Vφ(Br2)=φ-0.05915lg[Br-]=1.066-0.5915lg0.1=1.125Vφ(O2/OH-)=φ-0.05915lg[OH-]+η=0.401-0.59
3、15lg10-7+0.45=1.261V因此,阳极上放电的顺序为I-,Br-,OH-.(1)99%的I2析出,[I-]=0.1×1%=10-3φ(I2)=0.536-0.05915lg10-3=0.713V外加电压E=φ(I2)-φ(Zn)=0.713-(-0.793)=1.506V(2)99%的Br2析出,[Br-]=0.1×1%=10-3φ(Br2)=1.065-0.05915lg10-3=1.242V外加电压E=φ(Br2)-φ(Zn)=1242+0.793=2.035V(3)O2析出时,
4、φ(O2)=1.261V1.261=1.065-0.05915lg[Br-][Br-]=4.852×10-4mol·dm-31.气相反应是一个二级反应，当和的初始压力为时，在25℃时反应的半衰期为1h，在35℃时反应的半衰期为。(1)计算25℃和35℃时反应的速率常数 (2)计算该反应的阿累尼乌斯活化能和指前因子。2.在673k时，设反应可以进行完全，产物对反应速率无影响，经实验证明该反应是二级反应 k与温度T之间的关系为的单位为 (1) 求此反应的指前因子A及实验活化能。 （2
5、）若在673k时，将通入发应器，使其压力为26.66,然后发生上述反应，试计算反应器中的压力达到时所需的时间。4.某反应速率方程其中，在298K，时，时，，已知该反应活化能为，求，反应进行到时，该反应速率常数。5.的热分解反应为从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下： 反应温度 初始压力 半衰期 967 156.787 380 967 39.197 1520
6、 1030 7.066 1440 1030 47.996 212 (1)求反应级数和两种温度下的速率常数。 (2)求活化能值。 (3)若1030K时的初始压力为，求压力达到时所需时间。6.在40℃时，在溶剂中进行分解反应，反应级数为一级，初始反应速率，1h后反应速率，试计算： (1) 反应在40℃时的速率常数。 (2) 40℃时反应的半衰期、 (3)初始浓度为什么？7.反应的速率
7、方程如下： (1)将物质的量比为2:1的A,B混合气体，通入400K的恒温密闭反应容器中，起始总压为3040Pa,50s后容器压力为2027Pa，问150s后容器中B得分压是多少？ (2)500K时重复上述实验，起始总压为3040Pa,50s后B的分压为多少？假设反应的活化能为8.气相反应 其速率方程为在300K时，，反应焓变，当温度升高10℃时，升高1倍，求算： (1)300K时反应的平衡常数。 (2)正逆反应的活化能。 (3)若，平衡时A的转化率达到80%，温度
8、应达到多高？9.乙醛光解反应机理如下： 试推导的表达式及对CO的量子产率。10.对于平行反应若总反应的活化能为E，试证明11.求具有下列机理的某气相反应的速率方程： 与A,C,D的浓度相比较，B的浓度很小，所以可运用稳态近似法，证明此反应在、高压下为一级，低压下为二级。12.已知反应 已知，求在温度超过多少后，生成主产物的速率大于副产物的速率。13.反应 试证：14.反应 (1) 350℃时，时，正反应速率的有关数据如下： 0
