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时间:2019-02-28
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1、加工与应用挤出级聚全氟乙丙烯发展及应用加工徐洪(浙江巨化股份有限公司氟聚厂)1概述FEP树脂和PTFE树脂一样。也是完全氟化的结构,不同的是PTFE主链的部分氟原子被三氟甲基(_cR)所取代,其化学结构式如下:Frl1jfII、1丐一C。材C,一亨七FF-C-F由此可见,FEP树脂和PTFE虽然都是由氟碳元素组成,碳链周围完全被氟原子包同着,但FEP其人分子链的土链上有分支和侧链。这种结构上的差异对于材料在长期应力下的温度范同上限来看,无很人影响,FEP的上限使用温度为205℃,而PTFE的上限使用温度
2、为260℃。这种结构上的差异,却是FEP与PTFE一样具有相当稳定的熔点,但FEP可用普通的加I:成型方法,使得含氟聚合物加TT艺火为简化,这是PTFE所不具备的,也是引入第_二单体HFP改性P1’FE的主要目的。FEP同样具有优异的耐高温和低温性、耐化学性、耐候性、电性能、阻燃性、防粘性等,具有与PTFE同样的优异绝缘性能、介电性能,以及具有比PTFE更优异的加工性能,冈此,FEP树脂在电线电缆中作为绝缘和护套材料的应用使其成为主要的用途。2发展2.1国外FEP发展1938年,美国的R.J.Plunk
3、ett在研究新颖氟烷制冷剂的过程中,偶然发现FrrFE。PTFE虽然具有良好的使用价值,但它的加:f流动性极差。因此只能采用预成型、烧结和冷却加J二~L:艺,加上成的制品形状也比较简单。为了改善PTFE加工性能方面的不足,.因此,在上1}I:纪50年末60年代初期;出现了一系列的以TFE为基础与其它单体共聚的热塑性PTFE改性树脂,例如:引入偏氟乙烯(VDF)单体改性的共聚物F42树脂(俗称氟纶)、引入六氟阳烯(HFP)单体改性的共聚物聚全氟乙丙烯树脂(FEP)、引入全氟烷基乙烯基醚(PPVE)单体改性
4、的共聚物可熔性聚四氟乙烯树脂(PFA),等等。上世纪50年代末60年代初,美国DuPont公司和前苏联国家实现了FEP的工业化生产,上世纪60年代,日本人金工业株式会社等企业也相继实现了FEP工业化生产。目前国际上FEP的主要生产厂家有杜邦、大金、3M公司。2.2国内FEP的发展上世纪80年代,我国主要以上海有机化学研究所、上海有机氟材料研究所等单位为主开始研发水相FEP的生产工艺,并于80年代末实现工业化生产。但主要以低熔指模压级为主。到本世纪初,随着浙江巨化股份有限公司氟聚厂引进国外FEP中试技术和
5、水相FEP的生J髓.I:艺的扩散。生产厂家由原来上海3F一家增加至5家。FEP的种类也得到全面发展。从产晶形态分有:粉料、粒料、乳液等;从加工特性分有:模压、普通挤出、高速挤出、注翅、浸渍、涂覆等;从用途分有:发泡料、绝缘料、护套料、模压料、耐应力、氟合金料等。产能也从不足300吨发展至4000吨左右。表1国内FEP生产厂家的产能及种类产能种类上海3F800吨以模压乳液为主济南:jF120吨以粉料为主巨化股份1500吨有粉料、乳液、挤出、模压、发泡、改性高速、绝缘专Hj料尔岳1000吨有乳液、模压、中熔
6、指挤出料浙江新腾500吨有乳液、中熔指挤出料表2国内主要FEP厂家牌号及用途企牌号MFR用途业4607通用型树脂上4613耐热应力开裂海4621.5模压3F4634乳液46828高速挤出DS6004.1~12通用型树脂,东DS60l2.1~4耐热应力开裂岳DS6020.8’2.0模压DS603乳液巨FJC—P系列8/15/30发泡FEP,用于高频同轴线缆的绝缘化FJC—RG系列5~30有色FEP,专用于护套股FJF系列0.1’4.0干粉、氟合金、静电喷涂份FJC一)(H系列2.5~4.5氟22~27改性
7、超高速及耐开裂FEP聚FJC—R4/10乳液FJP—T系列1.3/3.5/7/12/25模压、挤出厂SFJP系列8/22色母2.3国产FEP存在的问题虽然国内FEP生产.I:艺、水平和产能都有很大的发展,但与国外相比还存在差距,特j_;
8、j是挤山级FEP,直接影响国产FEP的应用和发展。存在的问题1加l:性能不稳定,包括批次间及批次内的稳定性,造成是线径不稳定、定长达不到要求等2杂质,如黑点、品点,造成外观达不刽客户要求I“性能、物理性能不稳定,如介屯常数、损耗角正切等的变化,造成衰减、回波、耐开裂、耐
9、折3锋指标达不剑要求4知ifl产权问题,FEP种类单一。除浙江巨化股份已开发线速度可达600m/min的高速FEP和发泡FEP,其它厂家的5种类相对单一。6PFOA、PFOS替代问题。目前国内除巨化股份采用非PFOA、PFOS,其它国内均还用到该两种物质105表3国产FEP存在的土要问题但近儿年国内挤山级FEP质量得到大幅提升,比如巨化去年研发成功的FJC—XH01,不仅加。F稳定性、清沽度完全达到JI=lj户要求,而且拉线速度也突破了国产
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