光固化成形材料可见光感光体系的研究

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1、华中科技大学硕士学位论文摘要紫外光固化技术已经发展到很成熟的阶段，但存在成本较高等问题。因此，有必要开发出较低成本的系统。可见光激光由于成本低、能量大、安全性好、固化有效等特点，成为现今开发的热点。本文对于快速成形技术的光敏树脂感光体系进行了研究，探讨了扩大光敏树脂体系光谱响应范围的方法，将SLA光固化树脂的感光范围从紫外光区红移到可见光区，具体讨论了在530nm下(绿光区)提高光敏体系效率的不同途径。合成了一系列的碘锚盐，并对其进行了表征。通过敏化组分和引发组分的方法，提出二类可应用于光敏树脂中，具有快速电子转移光

2、敏化作用的可见光光敏引发体系。实验结果表明，碘籀盐本身吸收峰在300nm以下，且存在反应速度慢等特点，难以直接用于快速成形体系中。但它是一类良好的电子受体，本文在碘翁盐体系中加入了具有较高的给电子能力的叔胺，组成了碘鲶盐一胺光敏引发体系。通过电子给体和电子受体相互作用，形成在基态十分稳定的电荷转移络合物。且体系的吸收光谱有较大的红移，其吸收峰位于可见光区。且在激发态下发生电荷转移跃迁，从而引起光解反应生成具有引发活性的碎片。此外，由于快速成形光固化体系具有粘度大，分子的运动受到极大限制的特点。对于光固化体系，双分子光

3、敏引发体系极大的受扩散速度控制。这将直接影响体系的固化速度。因此，本文通过离子交换反应合成了不同结构的曙红碘鲶盐，组成一种以离子对化合物存在的光敏引发体系。实验表明，曙红碘翁盐化合物有效地将铸盐的光谱响应范围扩展到可见光区，并且可发生离子对内电子转移反应，克服了双分子电子转移体系受介质粘度及刚性影响较大的缺点，其光敏引发效率大大提高，在高分子光固化体系中，与一般的双分子感光体系相比，具有无可替代的优势。最后，本文对上述两类可见光引发体系在快速成形SLA体系中的应用作了初步的探讨，提出了针对以上两种引发体系的不同混和聚

4、合体系，在单体中既含可自由基聚合的宫能团，又含可阳离子聚合的官能团，利用引发机制不同的优点，可制成感光效率高，且无收缩的聚合物。关键词：可见光碘箱盐光固化碘翁盐一胺体系曙红碘绘盐————————————————————————————————————一——————————————————————————————一I华中科技大学硕士学位论文AbstractUltravioletradiationstereolithographyhasreachedahi曲level，butithastheproblemofhi曲cos

5、t．Itisnecessarytoexplorelowcost’Ssystem．Visiblelighthasthealotofmeritssuchaslowcost、greatenergy、goodsecurityandhighefficiency,SOitbecomesthehotspottoday．Thephotosentiveresinsensitizationusedinthefieldofrapidprototypingtechnologyisstudied．Severalmethodstoextendt

6、hephotoresponsiveabilitytolongerwavelengths，eventothevisiblelightregionisstudied．Aseriesdiphenyliodoniurnsalts(R—Ph)2I+X‘whereRisH，CH3，BrorC1andXisel,Br，rorBF4,．PF6‘，SbF6‘wassynthesized．Theirstructureandpuritieshavebeenexamined．Theinteractionofiodoniumsaltwitha

7、minesingroundstateandexcitedstatehavebeeninvestigated．Theformationsofgroundstateandexcitedchargetransfercomplexesbetweeniodoniumsaltaselectronacceptorandaminesaselectrondonorswereobserved．Inthecflseofdiphenyliodoniumchioride(DPIOC)／triethy(TEA)system,thecomplex

8、formedwasdeterminedtobeaone-to-onecomplex．Theabsorptionmaximumofcomplexlongerthanthatofoniumsalt,anditiseasytosynthesizearomaticaminedyessensitivetothevisiblelightthroughmod