乙烯原位聚合lldpe结构与性能研究

《乙烯原位聚合lldpe结构与性能研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、河北工业大学硕士学位论文乙烯原位聚合LLDPE结构与性能研究摘要本论文主要分为两部分：乙烯原位聚合线性低密度聚乙烯(LLDPE)的结构表征和结晶性能研究，并关联了两部分之间的关系。同时，简单考察了支化聚乙烯支链长度对聚合物流变性能的影响。乙烯原位聚合是以乙烯为唯一单体并于同一反应器中，在催化乙烯齐聚形成α-烯烃的同时，“多米诺”催化乙烯与生成的α-烯烃共聚合成线性低密度聚乙烯的方法。目前人们在这方面的研究集中于催化剂及其催化体系的制备以及相应共聚合反应规律的探索。相关聚合方法研究已经取得了可喜突破。由于乙烯齐聚生成的α-烯烃的碳数分

2、布呈Flory分布，与市场上已有的乙烯和单一链长α-烯烃共聚所得支化聚乙烯不同，乙烯原位共聚所得支化聚乙烯在结构上有多种不同长度的支链，且这些支链在主链上的分布情况也不相同。这样的复杂结构必然使其性能有所不同。因此研究乙烯原位聚合产物的结构及性能的关联成为指导催化体系的关键问题。本文通过DSC用SSA方法研究乙烯原位共聚制备的支化聚乙烯链结构的支化非均一性；并同乙烯与特定链长的α-烯烃共聚所得支化聚乙烯的性能相比较。探索简化相对复杂的乙烯原位共聚所得的支化聚乙烯的研究方法，即利用乙烯与特定链长α-烯烃共聚来考察支链长度对聚合物性能的

3、影响规律；利用乙烯与不同含量α-烯烃共聚来考察支链密度对聚合物性能的影响规律。以便为这种新方法在进一步调控所得支化聚乙烯链结构并提高其性能方面提供一定基础。研究发现：1乙烯原位聚合产物与乙烯/长链α-烯烃共聚物的分子链的支化均匀性是十分类似的。经SSA处理，均是以形成晶片厚度较大的为主，晶片厚度较薄的含量很少，但乙烯原位聚合产物各部分含量不均匀，这意味着分子链的支化均匀性较差；而共聚物各部分含量较原位聚合产物均匀。2XRD结果表明，高聚物的结晶部分呈微晶状态，晶粒尺寸一般在几十纳米左右。乙烯原位聚合产物与共聚物的微晶尺寸十分接近，从

4、而认为有可能利用乙烯分别与不同链长α-烯烃共聚模拟原位聚合产物，以达到简化研究原位聚合产物复杂结构的目的。这对研究乙烯原位聚合产物的结构，从而为进一步研究调控原位共聚制备支化聚乙烯的方法提供研究依据。3等温动力学研究结果表明：乙烯原位聚合产物与共聚产物在结晶方式上趋于一致，其结晶速率常数与成核指数一致。4乙烯/长链α-烯烃共聚物的熔点随加入共单体量的增加呈下降趋势。i乙烯原位聚合LLDPE结构与性能研究5根据聚合物结晶度的变化趋势得到支链长度为C-16时，支链参与主链结晶的初步结论。6乙烯/长链α-烯烃共聚物流变研究表明：不同支链长

5、度的几种聚合物粘度随剪切速率的增加变化规律基本一致，近似呈线性规律。在相同的角频率下，支链长度越大，则聚合物的动态粘度越低，其流动性能更加良好。聚合物支链长度大于C-14时，尽管没有达到文献报道的对聚合物流变性能引起变化的长度(C-180)，依然会对其流变性能产生影响。关键词：乙烯原位聚合LLDPE，长支链，结构，结晶，流变ii河北工业大学硕士学位论文STUDYONTHERELATIONSHIPBETWEENSTRUCTUREANDPROPERTIESOFLLDPEVIAETHYLENEIN-SITUCOPOLYMERIZATION

6、ABSTRACTThisthesisiscomposedoftwoparts:(1)structurecharacteristicsofLLDPEviaethylenein-situcopolymerization;(2)investigationonthecrystaliizaitoncharacteristicsofLLDPEviaethylenein-situcopolymerizationandbriefstudyontherheologycharacteristicofethyleneandα-olefincopolyme

7、rs.Recently,muchattentionhasbeenpaidtoLLDPEproductionviatandemcatalysis,involvingtheuseofethyleneassinglemonomerandtwocatalystswithdifferentfuncions.Inthisprocess,onecatalystoligomerizestheethylenetoα-olefin,andthesecondoneisresponsibleforpolymerizingtheethyleneandinco

8、rporatingtheα-olefinprepaedin-situintothegrowingpolymerchain.Manycontributionssuchasthebinarycatalystsmatchedandthesu