化工热力学第2章习题解答

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1、第2章P-V-T关系和状态方程一、是否题1.纯物质由蒸汽变成固体,必须经过液相。(错。如可以直接变成固体。)2.当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。(错。若温度也大于临界温度时,则是超临界流体。)3.由于分子间相互作用力的存在,实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的摩尔体积,所以,理想气体的压缩因子Z=1,实际气体的压缩因子Z<1。(错。如温度大于Boyle温度时,Z>1。)4.纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。(错。纯物质的三相平衡时,体系自由度是零,体系的状态已经确定。)5.在同一温度下,纯物质的饱和液体

2、与饱和蒸汽的吉氏函数相等。(对。这是纯物质的汽液平衡准则。)6.纯物质的平衡汽化过程,摩尔体积、焓、热力学能、吉氏函数的变化值均大于零。(错。只有吉氏函数的变化是零。)7.气体混合物的virial系数,如B,C…,是温度和组成的函数。(对。)二、选择题1.指定温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为(C。参考P-V图上的亚临界等温线。)A.饱和蒸汽B.超临界流体C.过热蒸汽2.T温度下的过热纯蒸汽的压力P(B。参考P-V图上的亚临界等温线。)A.>B.

3、al方程,必须至少用到(A。要表示出等温线在临界点的拐点特征,要求关于V的立方型方程)A.第三virial系数B.第二virial系数C.无穷项D.只需要理想气体方程4.当时,纯气体的的值为(D。因)A.0B.很高的T时为0C.与第三virial系数有关D.在Boyle温度时为零三、填空题1.表达纯物质的汽平衡的准则有(吉氏函数)、(Claperyon方程)、(Maxwell等面积规则)。它们能(能/不能)推广到其它类型的相平衡。Lydersen、Pitzer、Lee-Kesler和Teja的三参数对应态原理的三个参数分别为、、和。1.对

4、于纯物质,一定温度下的泡点压力与露点压力相同的(相同/不同);一定温度下的泡点与露点,在P-T图上是重叠的(重叠/分开),而在P-V图上是分开的(重叠/分开),泡点的轨迹称为饱和液相线,露点的轨迹称为饱和汽相线,饱和汽、液相线与三相线所包围的区域称为汽液共存区。纯物质汽液平衡时,压力称为蒸汽压,温度称为沸点。2.对于三混合物,展开PR方程常数a的表达式,=,其中,下标相同的相互作用参数有,其值应为0;下标不同的相互作用参数有,通常它们值是如何得到?从实验数据拟合得到,在没有实验数据时,近似作零处理。3.正丁烷的偏心因子=0.193,临界压

5、力Pc=3.797MPa则在Tr=0.7时的蒸汽压为MPa。四、计算题1.在常压和0℃下,冰的熔化热是334.4Jg-1,水和冰的质量体积分别是1.000和1.091cm3g-1,且0℃时水的饱和蒸汽压和汽化潜热分别为610.62Pa和2508Jg-1,请由此估计水的三相点数据。解:在温度范围不大的区域内,汽化曲线和熔化曲线均可以作为直线处理。对于熔化曲线,已知曲线上的一点是273.15K,101325Pa;并能计算其斜率是PaK-1熔化曲线方程是对于汽化曲线,也已知曲线上的一点是273.15K,610.62Pa;也能计算其斜率是PaK-

6、1汽化曲线方程是解两直线的交点,得三相点的数据是:Pa,K2.试由饱和蒸汽压方程(见附录A-2),在合适的假设下估算水在25℃时的汽化焓。解:由Antoine方程查附录C-2得水和Antoine常数是故Jmol-11.用Antoine方程计算正丁烷在50℃时蒸汽压;用PR方计算正丁烷在50℃时饱和汽、液相摩尔体积(用软件计算);再用修正的Rackett方程计算正丁烷在50℃时饱和液相摩尔体积。(液相摩尔体积的实验值是106.94cm3mol-1)。解:查附录得Antoine常数:A=6.8146,B=2151.63,C=-36.24临界参

7、数Tc=425.4K,Pc=3.797MPa,ω=0.193修正的Rackett方程常数:α=0.2726,β=0.0003由软件计算知,利用Rackett方程五、图示题1.试定性画出纯物质的P-V相图,并在图上指出(a)超临界流体,(b)气相,(c)蒸汽,(d)固相,(e)汽液共存,(f)固液共存,(g)汽固共存等区域;和(h)汽-液-固三相共存线,(i)T>Tc、T

8、Boyle曲线是关于的点的轨迹。证明vdW流体的Boyle曲线是证明:由vdW方程得整理得Boyle曲线

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