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时间:2018-05-24
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1、第一节一般步骤第二节物理常数测定第三节有机化合物的初步检验第四节溶度分组试验第五节有机物官能团的检验第七节有机元素定量分析第八节有机官能团定量分析第九节混合物的分离1. 初步检验观察试样的物态、晶形、颜色、气味等。2. 灼烧试验观察试样加热时所起的变化,如熔化、升华、爆炸等现象,燃烧时火焰的性质、灼烧后有无残渣及残渣的水溶性及酸碱性。有机分析4有机化学分析的一般步骤3. 物理常数的测定一般固体物质先测定它的熔点,液体物质先测定沸点,熔点范围若超过1°C,或沸点范围超过3°C,表示试样不纯,必须分离提纯。必要时再测定密度、折光率、比旋光
2、度等作为参考。有机分析4. 元素定性分析一般不作碳、氢、氧的鉴定,主要是鉴定氮、硫、卤素。若灼烧时留有残渣,再做金属元素鉴定试验。5. 分组试验根据试样在某些溶剂中的溶解行为,或对某些酸碱指示剂的颜色反应,对化合物进行分组并初步判断试样是酸性、碱性还是中性。有机分析6. 官能团检验根据元素定性及分组试验,就可查阅有关的文献资料,初步推断未知物为某几类,然后对这几类化合物所具有的特征官能团,选择适当的方法进行鉴定,从而确定未知物属于哪种类型的有机化合物有机分析7. 查阅文献进一步查阅文献,推断试样可能是哪几种化合物或哪一个化合物。8.
3、 制备衍生物由文献中查出可能的化合物,制备它的固体衍生物,测定衍生物熔点,与文献比较,如果相同,就能肯定被鉴定的未知物。以上步骤仅应用于纯化合物的鉴定,如果是混合物,应首先进行分离提纯。有机分析当遇到一个全新的化合物时,要确定其结构一般还要进行下列分析步骤。9.元素定量分析及分子量的测定元素定量分析可以得到实验式,待分子量测定后可得到分子式。10.官能团定量分析确定官能团在分子中的百分比,推算出分子中所含官能团的数目。有机混合物分离和纯化。有机分析5.有机官能团的检验有机分析单元小结通过官能团检验确定未知物含有哪些官能团,并确定官能
4、团在分子结构中的相互联结方式。有机分析5.1烃类的检验5.1.1烷烃的检验烷烃一般没有合适的定性检验方法,只是由元素定性分析(无N、S、P等杂元素),溶度试验等结果推测得知,在鉴定时主要依据物理常数(沸点、密度、折光率等)及光谱特征。有机分析5.1.2烯烃和炔烃的检验烯烃、炔烃物态与烷烃相似,由于结构上有双键、氢的数目减少,所以灼烧时常带黑烟。烯烃、炔烃只溶于浓H2SO4,属N组。常用检验方法:溴的四氯化碳试验和高锰酸钾试验。有机分析1、溴的四氯化碳试验绝大多数有>C=C<的化合物可以和溴发生亲电加成反应,使溴的四氯化碳溶液中溴的红棕色退去
5、>C=C<+Br2>CBr-CBr<有机分析讨论(1)大多数含有双键的化合物,能使溴很快退色,当双键的碳原子上连有吸电子基团或空间位阻大时,使加成反应变得很慢,甚至不能进行。(2)叁键对亲电试剂的加成不如双键活泼,所以,炔烃与溴的四氯化碳溶液加成反应进行较慢。有机分析(3)芳香族化合物或是不与溴的四氯化碳溶液反应,或是起取代反应。当苯环上的氢被(-OH.–OR.-NR2)取代时发生取代反应。如HBr气体可用pH试纸或蓝色石蕊试纸检验,芳胺因与HBr成盐而无HBr放出。(4)烯醇、醛、酮及含有活泼亚甲基的化合物与溴发生反应,使溴退色,并有HB
6、r气体放出。有机分析2、高锰酸钾溶液试验含有不饱和键的化合物能与高锰酸钾反应,使后者的紫色褪去而生成棕色的二氧化锰沉淀。有机分析讨论(1)一些不与溴的四氯化碳溶液反应的不饱和化合物可被高锰酸钾氧化如(C6H5)2C=C(C6H5)2。所以,两个试验平行进行,以示对照。(2)一些易被氧化的化合物均有反应。如酚、醛、苯胺等。醇在中性条件下不反应,但如含有少量还原性杂质,也会引起颜色变化。(3)不溶于水的试样,可先溶解在不含醇的丙酮中。有机分析5.2卤代烃的检验卤代烃除C1~C2氯烷和C1溴烷是气体外,其它卤烷均为无色液体(氟烷除外)。芳卤代物大
7、多数都是无色液体,有芳香气味。卤代烃燃烧带烟,多卤代物不易燃烧。卤代烃均属于I组。如果由元素定性分析已经知道化合物分子中含有卤素,便可通过硝酸银醇溶液试验和碘化钠一丙酮试验来推测它是哪种类型的卤化物。有机分析1、硝酸银醇溶液试验卤代烃或其衍生物与硝酸银作用生成卤化银沉淀。R-X+AgNO3RONO2+AgX↓由于分子结构不同,各种卤代烃与硝酸银醇溶液作用,在反应活性上有很大差别。有机分析(1)以离子键结合的氢卤酸盐(铵盐、盐等)反应活性最大。(2)碳原子数相同的伯、仲、叔卤烷(相同卤原子),其活性为R3CCl>R2CHCl>RCH2Cl(3
8、) 烷基相同,卤原子不同,其活性为R-I>R-Br>R-Cl有机分析(4) 烯卤化物,卤原子和双键数相同,但双键和卤原子连接的位置不同,其活性为CH3CH=CH-CH2Cl>CH
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