以peo为主链星型接枝共聚物合成及性质的研究

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1、复旦大学硕士论文摘要以PEO为主链的星型接枝共聚物的合成及性质研究硕士生：李朋朋指导教师：黄骏廉教授摘要各种可控／“活性”聚合技术的发展使人们能够设计合成出各种线形和非线形结构(梳形，星形，树枝状，超支化等)的共聚物。这些共聚物结构的特殊性使其具有不同于常规结构聚合物的性质，从而在化学、物理、生物医药等领域中有着潜在的用途。聚乙二醇(PEO)是一种具有优异生物相容性的水溶性聚醚高分子化合物，不仅本身无免疫原性，当和其它分子偶合时还能将其优良性质转移到结合物中。通过可控／“活性”聚合技术合成以PEO为主链的星型接枝共聚物不仅在合

2、成上是一种突破。对其性质的研究也有助于理解结构与性质的关系，进而根据需要对聚合物进行分子设计。本文的主要工作有：1．利用传统的阴离子聚合技术。通过三羟甲基丙烷与二苯甲基钾∞PM目组成的引发剂体系引发乙氧基乙基缩水甘油醚(EEGE)与环氧乙烷(EO洪聚，得到三臂星型共聚物[poly(EO-co-EEGE)13，共聚物水解之后得到了侧链上挂有羟甲基官能团的三臂星型聚醚【p0Iy(E帆o．Gly)]3。然后，星型共聚物侧链上的羟基与2．溴异丁酰溴进行酯化反应，生成侧链挂有2．溴异丁酸酯基团的三臂星型大分子引发剂[poly(EO．CO

3、．BiBGE)】3，后者通过原子转移自由基聚合(ATRP)，引发苯乙烯(st)的本体聚合，得到以PEO为主链，PS为侧链的两亲性星型接枝共聚物[poly(EO—CO·Gly)·g-PS]3。通过核磁共振(1HNMR)希I凝胶渗透色谱(GPq等手段，对中闯产物及最终产物进行的详细表征，证明了这种以PEO为主链的星形接枝共聚物的合成是成功的。接着用芘作为荧光探针，测定了不同侧链长度和结构的共聚物的临界胶束浓度。对该共聚物在水中形成的胶柬，用透射电镜进行形态的观测，发现分子量不同的聚合物在一定浓度时，可以分别形成球形胶束。2．用季戊

4、四醇与二苯甲基钾(DPMK)组成的引发剂体系引发乙氧基乙基缩水甘油醚(EEGE)与环氧乙烷(EO)阴离子共聚，通过改变单体投料比可以得到组成不同的四臂星型共聚物[poly(EO-co．EEGE)14。同样通过水解和酯化反应，得到引发点密度不同的四臂星型大引发剂【poIy(E0．CO．BiBGE)】4，然后引发丙烯酸叔丁酯(tBA)在丙酮中的溶液聚合，得到四臂星型．刷型共聚物『poly复旦大学硕士论文摘要(EO-co-Gly)-g-PtBA]4．用三氟乙酸对侧链上的叔丁酯基团进行选择性水解，得到以PEO为主链，PAA为侧链的水溶

5、性四臂星型．刷型共聚物[poly(EO-co—Gly)-g-PAA]4。通过核磁共振(1HNMR)、红外光谱(Fr-IR)和凝胶渗透色谱(OPC)等手段对中间产物及最终产物进行的详细表征，证明了得到的产物具有预期的结构。3．采用化学共沉淀的方法，在以PEO为主链，PAA为侧链的水溶性四臂星型一刷型共聚物[poly(EO--co-GIy)-g-PAA]4存在下制备了不同聚合物含量，不同聚合物组成的复合Fe；04磁性纳米粒子。红外光谱和热失重分析表明得到的产物确实是聚合物和Fe304的复合磁性纳米粒子。x射线衍射分析表明，得到的复

6、合纳米粒子具有Fe；04的尖晶石结构。动态光散射和透射电镜结果表明，聚合物对最终的磁性纳米粒子具有较好的分散和稳定作用。通过振动磁强计澜量样品的磁滞回线发现，得到的复合磁性纳米粒子具有超顺磁性和较高的磁饱和强度。关键词：聚乙二醇、星形接枝共聚物、缩水甘油醚、聚苯乙烯、聚丙烯酸、自组装、磁性纳米粒子Ⅱ复旦大学硕士论文摘要SynthesisofStarGraftCopolymerswithPEOBackboneandInvestigationofTheirPropertiesMastercandidate：LipengpengSu

7、pervisor：Prof．HuangJunlianAbstractRecently,variouslinearandnon·linearcopolymers(suchascomb—like,star,dendritic,hyperbranch)weredesignedandpreparedasthedevelopmentofsynthetictcchaology,especiallyinthefieldofthecontrolled／"living"radicalpolymerization．Thesecopolymersm

8、ayshowsomeunusualpropeaiesandhavepotentialapplicationsinchemistry,physicsandbiologyduetotheirspecialstructure．Poly(ethyleneoxide)0'E01iswi