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时间:2019-02-22
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1、.甲基丙二酸二乙酯工艺甲基丙二酸二乙酯生产线产量900t/a,包括中和、氰化、酸化、抽滤、酯化、油水分离、精馏等工序。图甲基丙二酸二乙酯工艺流程及排污节点图1中和反应中和反应在1000L反应釜中进行,2-氯丙酸与Na2CO3反应,生成2-氯丙酸钠。投料摩尔比为2-氯丙酸:Na2CO3...=2:1.01,确保2-氯丙酸充分反应。化学反应方程式如下:操作流程为:反应釜连接真空泵,将桶装2-氯丙酸负压吸入釜内;液体Na2CO3负压吸入高位槽,由高位槽滴入釜内,滴加过程中关闭真空泵;控制滴加速度,使釜内温度保持在30℃左右;碱液滴加完毕后,搅拌
2、反应10min,然后取样化验;从取样口取样,通过气象色谱检验2-氯丙酸的含量,当2-氯丙酸含量低于0.01%时,反应结束,打开底部阀,料液从底部出料口流入氰化釜。由于2-氯丙酸钠属于强碱弱酸盐,可与水发生水解反应,反应方程式如下:在碱过量条件下,2-氯丙酸含量低于0.01%时,可以认为2-氯丙酸完全反应,对氰化工序无不利影响。此工序产生吸收池放气口废气G1.1和真空泵废气G1.2,以及废水W1。真空泵通过水吸收池、冷凝器与反应釜相连,水吸收池的作用是吸收从釜中排出的气体,冷凝器的作用是减少2-氯丙酸的挥发量。中和反应过程中关闭真空泵,打开
3、放气口,反应产生CO2气体,以及随CO2排出的2-氯丙酸,通过水吸收池吸收后,从吸收池上方的放气口排出,产生废气G1.1,主要污染因子为少量随CO2排出的2-氯丙酸。进料过程中关闭放气口,开启真空泵,釜内气体通过水吸收池后,从真空泵排出,产生废气G1.2,主要污染因子为少量随CO2排出的2-氯丙酸,属于无组织排放。吸收池中的水以及水环真空泵中的喷射水定期排放,产生废水W1,主要成分为2-氯丙酸,污染因子为pH、COD(2-氯丙酸)、ss。2氰化反应在1000L氰化釜中,2-氯丙酸钠与NaCN发生取代反应,生成2-氰丙酸钠和氯化钠。2-氯丙
4、酸钠与NaCN摩尔比为1:1.05,平均反应产率为96%,4%的2-氯丙酸钠未发生反应,进入下一工序。化学反应方程式如下:操作流程为:液体NaCN由真空泵负压吸入高位槽,然后从高位槽滴入氰化釜;氰化釜带蒸汽套加热,控制釜内温度100-110℃;反应过程中取样,通过气象色谱检验2-氯丙酸钠的浓度,当2-氯丙酸钠浓度低于2%时,反应结束,料液从釜底出料口负压吸入酸化釜。3酸化反应...在2000L酸化釜中,2-氰丙酸钠与HCl反应生成2-氰丙酸。HCl摩尔量为初始加料时2-氯丙酸的1.4倍。反应方程式如下:待料液降至30℃左右,通过高位槽滴加
5、盐酸,盐酸由真空泵负压吸入高位槽;在HCl过量的条件下,部分NaCl从溶液中析出。反应结束后,料液通过负压作用从釜中被抽入抽滤器。由于氰化反应中有4%的2-氯丙酸钠剩余,NaCN溶液中含有1.3%的Na2CO3和1.3%的NaOH,有如下副反应发生:由于NaCN属于强碱弱酸盐,在强酸过量的条件下,NaCN中的CN-与酸结合,在水中主要以HCN的形式存在,反应式如下:5酯化、油水分离在酯化釜内,2-氰丙酸与C2H5OH在浓H2SO4的催化作用下,生成甲基丙二酸二乙酯。C2H5OH的加料摩尔量为初始加入2-氯丙酸的2倍。氰根在浓H2SO4的催
6、化下,醇解生成酯,机理如下:此反应为不可逆反应,氰根完全反应,总反应式如下:上一级反应剩余的2-氯丙酸在浓H2SO4催化下,也会发生酯化反应,反应式如下:生成的NH3在抽真空和90℃...条件下,大部分挥发进入水吸收池,少量和H2SO4、HCl、HCN反应生成铵盐,留在酯化釜内,反应式如下:由于上一级反应中有NaCN和HCN剩余,本工序H2SO4的加入使NaCN与酸的结合向右进行,反应式如下:本工序为抽真空和90℃条件,部分HCN挥发,进入水吸收池。具体操作为:C2H5OH在负压作用下吸入酯化釜内,控制C2H5OH过量100%;H2SO4
7、通过负压吸入高位槽,然后滴加,浓H2SO4在真空加料过程中有SO3气体挥发,进入水吸收池,生成H2SO4;通过蒸汽夹套,控制釜内反应温度90℃;抽真空过程中,甲基丙二酸与C2H5OH蒸发,气相反应生成甲基丙二酸二乙酯,经冷却器冷凝后进入油水分离器。90%以上的甲基丙二酸二乙酯以这种方式生成,酯化釜内也会生成少量的酯,酯化釜中的料液定期负压吸入油水分离器。甲基丙二酸二乙酯的密度比水大,下层为粗酯,主要成分为甲基丙二酸二乙酯和少量的2-氯丙酸乙酯、C2H5OH、H2O、HCl、HCN、NH4Cl、NH4CN,上层为水相,含C2H5OH、H2O
8、、HCl、HCN、NH4Cl、NH4CN。粗酯通过与精馏柱相连的真空泵负压吸入精馏柱,水相负压抽回酯化釜。反应过程中从油水分离器取样,通过液相色谱检验甲基丙二酸二乙酯的含量,当含量大于98.5
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