紫外光谱答案

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1、第一章紫外光谱一、简答1.丙酮的拨基有儿种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？答：有n电子和兀电子。能够发生n-n*跃迁。从n轨道向兀反键轨道跃迁。能产生R带。跃迁波长在250—500nm之内。2.指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑跃迁）。(1)CHj——CH=CH2及CHCH=CH—OCH3NHR答：（2）的后者能发生n-兀*跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P-兀共辘，所以或者吸收较长。3.与化合物（A）的电子光谱

2、相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。(A)(B)(C)N6入nax7756max—32000NO2/max=4388max—22000/max=420£max«18600答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。二、分析比较1.指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：(B)答：（A）和（B）屮各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生ji共辘。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轨。所以（A）的紫外波长比较长，（B）则比较短。2.某酮类化

3、合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n-Jr*跃迁及跃迁有何影响？用能级图表示。答：对n-IT*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而跃迁中，成键轨道下，开反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。3•试估计下列化合物中哪一种化合物的Xmax最大，哪一种化合物的九max最小，为什么？.(a)(b)(c)解：（b）>⑻x（c）（b）中有两个共轨双键，存在K吸收带，（a）中有两个双键，而（c）屮只有一个双键.三、试回答下列各问题1•某酮类化合物入hexanemax=305nm,其

4、入EtOHmax=307nrrv试问，该吸收是由n—兀*跃迁还是兀JT*跃迁引起的？答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到307nm,随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是兀一兀反键轨道的跃迁。2•化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长Xl=256nm,入2=305nm,而用A的己烷溶液测得吸收带波长为Xi=248nm>X2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？答：入1属于跃迁；入2属于n-n*跃迁。属于不饱

5、和苯环化合物。1.某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有入lmax=240nm,elmax=130000及X2max=319nm,e2max=50两个吸收带，次化合物中有何电子跃迁？含有什么基团？答：X=240nm/e=1.34X104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是沢一兀*跃迁引起的。B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，jt*,X=319nm,e=50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是n-跃迁引起的。2.已知化合物的分子式为C7H10O,可能具有B,a不饱和按基结构，其K吸收带波长Amax=25

6、7nm（乙醇中），请推测结构。CH2=CH—CH=g—C-CHjCH3四.计算下述化合物的入maxAB『MHOOCfH-HclcIcCHjHsHc