有机反应总结

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1、一Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，牛成烷基勝酸二烷基酯和一个新的卤代烷:K(RO)3P+RX(ROhl=O+RX三ttsattKIUI-ttKBl卤代烷反应时，其活性次序为：RT>R'Br>R'C1。除了卤代烷外，烯丙型或烘丙型卤化物、a-卤代瞇、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数址少的基因。本反应是由醉制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醉与三氯化磷反应制得：1ROH+pni3(RD)3P如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)aP

2、的烷基相同(即R'二R),则Arbuzov反应如下:O(ROhP+RXR-ftoRhX=Br.CUL这是制备烷基丿憐酸酯的常川方法。除了亚磷酸三烷基酯外，亚麟酸酯RP(0R')2和次亚憐酸酯R『OR'也能发生该类反应，例如：OR-P(OR72+R-X+RXrJ_or・IR・BL—P-OR1十RTCIR反应机理-般认为是按S2进行的分子内重排反应:ORRO-i-R14-RXIIo反应实例o1.(CaHjOhP+CH3l—一-CHj-JfOCjHjh+(W99K甲緒■二M.02(CjHjOhP+(Wq^—kocaH血乙倔叢二乙■CTj-pOCjHsh°+(W

3、187%MB甲EM二乙■二Arndt-Eister反应酰氯」J1E氮甲烷反应,然后在氧化银催化下©水共热得到酸。oRC-C1+CH2N20IIA§20*RC—CHW-RCH2CO2HHqO反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化F与水共热，得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸，若与醇或氨(胺)反应，则得酝或酰胺。0RC—Cl+CH2=N=N0*■RC—CH=N=N岛§2°HA0r-c-Qh反应实例(1)[RCH=C=O]RCH2CO2H三BaeyerVilliger反应反应机理过酸先与按基进行亲核加

4、成，然后酮琰皋上的一个姪基带着一对电子迁移SiJ-o-o-基团中与按慕碳原了百接相连的氧原了上，同时发生0-0键杲裂。因此，这是一个重排反应oR—C-R1+C6H5CO3HH-oneoII—o-c-c6h5oII-Q-C-C6H5貝有光淫活性的3-一苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属丁•分子内重排:3HCOHCc6h5co3hOHC不对称的酗氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为:R3C->R2CH-，O->©FCHj->>RCHr>CH3-醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，

5、得到竣酸。HRCO3HR」一HRCO2H反应实例3-CHone、丿c6h5co3h叫⑵＞=0ch2RCOoH尸r(CH2血c=0、、/CH2ch3cc^h?h2o250°C?211,85-90%*ch=ch-ococh3ch=ch-coch3UCH3CO2H,H2O2酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在按基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10〜40°CZ间，产率高。CSiCOtH"ioSOK一c—CgH,QHSOQ3H1■82K四Beck

6、mann重排叼在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作川下发生重排，牛一成相应的収代酰胺，如环己酮胯在硫酸作用下重排生成己内酰胺：环己酮月亏己內酰胺反应机理在酸作川F,月亏首先发主质子化，然后脱去一分子水，同时与梵基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子•水反应得到酰胺。艮、/Rc.II+HN.0H++R—N=C—RIT—N三C—RH200H2R—N=C—ROHr^N=C-RoII-艮一NHC—R迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如:ch3ch2tBu>cch3Hk/cIINH2SO

7、4Et?。ch3ch2xoIIC—NHCCH3H2SO4C6H5ch3z」cIIN、OHPC1502nOIIC^HsNH-C-CH3五Birch还原芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异内醇或仲丁醇）的混合液中还原,苯环可被还原成非共辘的1,彳-环己二烯化合物。NaNH3(liq.),EtOH反应机理首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯得到一个电子生成口由基负离子（I）,这是苯环的Ji电子体系中有7个电子，加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共轨体系,（I）表示的是部分共振式。（I）不稳定而被质子化，随

8、即从乙醉屮夺取一个质子生成环己二烯自由基（n）o（n）在取得一个溶