基于包结作用高分子及纳米晶体自组装的研究

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1、基于包结作用的高分子及纳米晶体自组装的研究超分子化学中的核心问题是分子自组装，这是指构筑基元借助于分子间力自发地形成有序结构．构筑基元可以是无机分子，有机小分子，高分子，以及生物大分子等．在分子自组装的多种驱动力中，主一客体包结络合作用占有重要的地位，环糊精(Cyclodextm)是第二代主体化合物的代表，其空腔可以包结多种分子，它已被深入研究。特别是，}环糊精和金刚烷因其包结络合常数高达105，被科学家们应用到各个领域．近年来我们课题组建立了一种构建聚合物胶束的非嵌段共聚物路线，由此可采用均聚物对作为组装单元，这样连接聚集体胶柬的壳和核层的作用力是氢键而不是化学键

2、，这种方法形成的就是。非共价键接胶束”(NCcM)。用来构筑NCCM的驱动力通常为氢键、疏水相互作用或范德华力等等，本论文在此基础上开展，将环糊精一金刚烷的包结络合作用引入到我组大分子自组装的研究中，论文可分为以下几个方面：一：我们将B-环糊精和金刚烷分别引入到两种高分子链段，使它们组装成为非共价键胶束。含金刚烷的疏水高分子PtBAoADA形成核，而含环糊精的水溶性高分子PGMAoCD成壳，核壳之间由环糊精和金刚烷的包结力稳定．将胶束壳交联，然后除去内核，我们可以获得只由环糊精聚合物组成的空心球。这样获得的空心球不仅含有尺寸在几百纳米的空心，而且还含有大量的环糊精空

3、穴，其尺寸在0．7纳米左右，由此我们就获得了具有含不同尺度疏水空穴的空心球结构。它们在负载和释放方面具有独特的应用．无论是上述胶束或空心球，因表面存在环糊精空穴，我们可以方便对其进行表面修饰，得到带正电荷或者负电荷的聚集体。二：纳米粒子的有序结构是纳米功能材料制备研究工作的重要方面，水一油界面对纳米粒子的排列有促进引导作用，在此类不相容溶剂的界面上，纳米粒子仍然保持很好的流动性。本文中我们将环糊精和金刚烷的包结作用力作为界面组装的驱动力引入到纳米粒子组装体系中来，首先将金刚烷修饰到磁性纳米晶体CoPt3或Fe304表面，将此类疏水纳米粒子溶解在如甲苯等有机溶剂中，然

4、后将其与环糊精水溶液混合。借助于纳米晶体表面的金刚烷基团与环糊精的包结络合作用，纳米晶体会从甲苯相中转移到水和甲苯的界面相上，且大量的纳米晶体堆积形成了纳米粒子的单层膜。进一步地，我们还用含有氨基、巯基等活性基团的环糊精衍生物修饰金、银纳米粒子，从而可以将这些金属纳米晶体再吸附到已经形成的磁性纳米晶体膜表面，由此获得了两层、三层的复合纳米晶体组装膜，这种逐层自组装制各的多层膜具有磁性，光学性能等多种特性。三：刚性大分子组分的引入可以诱导发生特殊的自组装行为。本文中我们合成了低分子量的端羧基聚酰亚胺，它可通过pH诱导自组装，在水相中微相反转形成@科学系-大分子组装粕组

5、多种形态的单组分聚合物组装体，即“酒窝”型、多孔聚集体和囊泡等。对此我们采用DLS、SEM、TEM和‘一电位等多种测试手段对聚集体的形态和尺寸进行表征，并讨论了聚集体多种形态形成机理。四：本章研究发光共轭聚合物刚性链的自组装，首先将金刚烷修饰到低分子量的聚芴端基处，然后利用B．环糊精和金刚烷的包结络合力在水相中诱导聚合物的自组装。如果采用可与聚芴形成。荧光给体一受体”的荧光素来修饰环糊精，并将其水溶液诱导聚芴进行自组装，荧光素基团和聚芴主链由于环糊精和金刚烷的包结作用能互相接近，发生荧光共振能量转移(FRET)效应。我们对这种包结络合诱导荧光能量转移进行了研究．五：

6、环糊精聚合物PGMA-CD和以PGMA-CD为壳的胶束，均有大量的环糊精空穴存在．我们研究了经金刚烷修饰的染料分子通过包结络合与PGMA-CD聚合物及相应胶束的结合和相应的荧光淬灭．再通过超分子取代反应，实现染料分子的释放和荧光回复。这部分的工作是为今后将包结络合作用应用于荧光生物检测的研究打下基础．关键词：肛环糊糟，包结络合，胶束，纳米晶体中图分类号：0631@科学张分子蛾课聃ⅡStudiesOilPolymericandNCsSelf-assemblyviaInclusionInteractionMolecularself-assembly，themostimp

7、ortantailainsuprachemistry，meansspontaneousbuilding-upofcomplexstnlch璐viainterrnolecularinteraction,fi'omvariousbuildingblocksincludinginorganicandorganicmoleculesandmaeromolecules．eto．Amongdifferentkindsofdrivingforcesleadingtoself-assembly。也ehost-guestinclusionplays阻importantrole．C