生物医用材料聚l-乳酸（plla）的合成

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1、硕士学位论文摘要聚乳酸(Poly(1acticacid))(PLA)是合成的可生物降解脂属聚酯的代表，具有良好的生物相容性和降解性，其最终的降解产物为二氧化碳和水，因此被广泛应用于组织工程支架材料、药物释放材料和骨折内固定件等，其研制与开发日益受到人们的重视，同时聚合单体丙交酯(1actide)(LA)也越来越受到重视。长期以来，丙交酯的产率一直是制约聚乳酸推广应用的最重要的因素之一，本文致力于设计出一套能最大限度提高丙交酯产率的工艺过程，并对丙交酯聚合过程中影响聚乳酸分子量的因素进行了初步探讨。本文主要研究以L广乳酸为原料，采用间接法合成L．聚

2、乳酸。包括L．丙交酯的制备、提纯、聚合及丙交酯与聚合物的性能表征一系列研究工作。研究的主要内容和结果如下：(1)研究L．乳酸缩聚的动力学行为。乳酸在无催化剂、常压下的缩聚反应符合三级反应动力学，其动力学方程为一d[COOH]／dt=1．057x105[COOH]3，以及根据Arrhennis公式计算了反应活化能E=4．34kJ。mol～，比较了理论计算与实际测量的数均分子量与时间的关系，由理论计算的聚乳酸数均分子量增长速率较缓慢，而实际测量的聚乳酸数均分子量增长速率较快。(2)脱水环化合成L．丙交酯。尝试对各影响参数进行优化，前段脱水温度90～1

3、20℃、时间2h，后段脱水温度145℃、时间4h，催化剂为辛酸亚锡，用量为1％(质量分数)，蒸馏丙交酯时温度为220℃、真空度接近极限真空，得到了粗产率为87．16％的L广丙交酯，并通过乙酸乙酯3次重结晶，提纯后产率达30．05％、旋光纯度达98．5％的L广丙交酯。(3)以合成的【广丙交酯为原料，通过对不同配方工艺合成得到的PUA的分子量测定，确定出合成高分子量PLLA最佳工艺条件为：催化剂辛酸亚锡与单体质量比为0．8％；反应温度控制在140℃，反应时间控制在48小时，合成的PUA最高数均分子量为158540，并根据Flory提出的高聚物同系物中

4、熔点与数均分子量的关系式，导出了PLLA的T?为175．93℃，△H。为43．19kJ／mol。(4)通过旋光度、DSC、红外光谱分析、核磁共振、气相色谱一质谱联用分析、X射线分析、，确认了L．丙交酯单体和PLLA的结构与理硕士学位论文摘要论结构相同，采用凝胶渗透色谱测量不同制备条件下PLLA的分子量，得到最佳聚合条件下的PLLA数均分子量158540。关键词L广丙交酯，聚乳酸，开环聚合，产率H硕士学位论文ABSTRACTPolylacticacid(PLA)，akindofsyntheticalaliphaticpolyesters，bears

5、wonderfulbiologiccompatibilityandbiodegradableproperties。whichiSharmlessandnon．toxictotheenvironment．Hencewidelyhavingbeenusedtothetissueengineeringasscaffoldmaterial．carrierforpharmaceuticalreleaseaninternalfixationofbonefracture．ThedevelopmentofPLAandsynthesisofitsmormmer-l

6、actidearecatchingmoreattentioninthisfield．Thefieldof1actideiSoneofthemostimportantfactorsthathamperthePLAfromwidelyuseforalongtime．Inthispaper,aseriesofapparatuswhichcallboosttheproductratiototheutmostWasfocusedon．MeanwhilethefactorsaffectingthemolecularweightofPLAinthepolyme

7、rizationwerealsodiscussed．Ithasbeenusedasoneofthemostimportantbiomedicalmaterials．Atthesametime，withphysicalmechanicalpropertiessimilartopopularplastics．PLApolymersCallbeemployedasapromisingcost-effectivealternativetocommoditypetrochemical．basedplasticsSOastolessenthedependen

8、ceofplasticsonoilanddiminishthepollutioncausedbywasteplasticproducts