苯乙烯丁二烯共聚物微观结构调节及溶聚丁苯（ssbr）的设计合成

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1、北京化工大学硕士学位论文苯乙烯一丁二烯共聚物微观结构调节及溶聚丁苯(SSBR)的设计合成摘要论文为中国石油天然气集团资助的课题内容。该论文对苯乙烯、丁二烯单体的阴离子均聚物及共聚物的某些理论和应用问题进行了研究。主要采用新型的极性调节剂对苯乙烯、丁二烯均聚物及共聚物的微观结构进行调节。通过对聚合物微观结构的控制，可以有效的合成低、中、高乙烯基的溶聚丁苯胶(ssBR)和中乙烯基sBs的加氧产品。以正丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，十二烷基苯磺酸钠(sDBS)／四氢呋喃(THF)或sDBS／五甲基二乙基三胺(PMDETA)为二元复合结构调节剂合成低、中

2、、高乙烯基SSBR和加氢用SBS。适宜的聚合条件：SDBs／Li_O．1～0．5，THF／Li=0．5～10．O，PMDETA／Li=O．05～0．5，聚合温度为50～80℃，聚合时间为l～2h。研究发现，sDBS／THF二元复合体系为极性中强的结构调节剂，适用于合成低、中乙烯基的SBS和SSBR；sDBs／PMDETA二元复合体系为极性很强的结构调节剂，适用于合成中、高乙烯基的SSBR。这两种复合体系不仅具有温度不敏感性(聚合温度升高20℃，前者聚r二烯1，2．结构含量仅F降8％，后者仪下降6％)，而且调节剂用量北京化工大学硕士学位论文均较小。

3、采用这两种复合体系在合成SSBR时，可以使聚苯乙烯链段和聚丁二烯1，2一结构链段均匀的分布在聚合物链上，得到完全无规的SSBR。对硫化胶SSBR的机械物理性能进行比较，得到玻璃化温度转变(Xg)随苯乙烯含量和1，2一结构含量的增加而升高，拉伸强度、定伸应力、伸长率和永久变形随聚合物分子量、苯乙烯含量、l，2一结构含量的增加而增加。研究了线型SSBR硫化胶的动态力学性能，其结果表明：O℃和60。C时的tan8值随苯乙烯含量和聚丁二烯1，2．结构含量的增加而增大；0℃时的tan8值可高于0．59，60。C时的tan8值低于0．10，说明我们得到的SS

4、BR具有较高的抗湿滑性能和较低的滚动阻力。线型SSBR聚合完毕后，加入偶联剂SnCI。，偶联效率随调节剂用量的增加而降低。以SDBS／THF复合体系作为结构调节剂，采用三步加料法可以合成中乙烯基的SBS，分子量分布在1．1～1．25之间；对合成的SBS加氢，加氢度可以达到92％，随SDBS用量的增加，加氢度下降。关键词：溶聚丁苯，五甲基二乙基三胺，结构调节剂，阴离子聚合，十二烷基苯磺酸钠，微观结构北京化工大学硕士学位论文ADJUSTIoNoFMICRoSTRUCTUREoFTHECOPoLYNMERoFSTYRENE—BUTADIENEANDPR

5、EPARATlONoFSOLUTIoNPoLYMERIZEDSTYRENE．BUTADIENERUBBER(SSBR)ABSTRACTTheresearchworkinthispaperissupportedbyChinaNationalPetroleumCorporation．Sometheoreticalandappliedproblemsofanionichomo—andcopolymerofstyreneandbutadienehavebeenstudiedinthispaper．Newpolarmodifiersareinvestiga

6、tedtoadjustmicrostructureofthecopolymerofstyrene-butadiene．Bycontrollingmicrostructureofpolymerwiththemodifiers，wecaneffectivelysynthesizelow,medium，highvinylsolutionpolymerizedstyrene-butadienerubber(SSBR)andhydrogenationpolymerofmediumvinylSBS．Low,medium，highvinylSSBRandSBS

7、usedforhydrogenationweresynthesized，withn—BuLiasinitiator，cyclohexaneassolvent，andsodiumdodecylbenzenesulfonate(SDBS)／tetrahydrofuran(THF)or北京化工大学硕士学位论文SDBS／N，N’，N’，N”，N”一pentamethyldiethylenetriamine(PMDETA)aspolaradditive．SuitablepolymerizationconditionsareSDBS／Li=0．1-0．5，T

8、HF／Li=0．5～10．0，PMDETA／Li=0．05-0．5，polymerizationtemperaturearound50-