以异喹啉为中性配体配合物体系中超分子作用地研究

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1、Studiesonsupra—molecularinteractionsinC0mplexeswithISOqUlnoIIneIlgandS●■●■●■■■Meng-JiaoLiSupervisors：Prof．Duan-JunXuDepartmentofChemistryZhejiangUniversityHangzhou，RR．ChinaMay,2011摘复摘要随着对于分子认识的不断深入，人们发现物质的性质和结构不再仅仅取决于单一分子的性质，还与分子有序且有层次的聚集方式有关，即超分子体系。超分子化学以非共价键的弱相互作用

2、：氢键、TT。Ⅱ堆积作用、疏水作用、阳离子一n作用等为研究对象，探讨分子如何实现空间自组装，形成从零维到一维、二维乃至三维的大分了和超分f体系。这些非共价作用表现出的协f司效应，形成有一定方向性和选择性的强作用力，使得分子更为紧密有序排列，并具备特定的生物、医学、材料应用价值。本文以过渡金属CoH、Cuu、Znu等为巾心离子，选择异喹啉fisoquinoline)作为中性配体，乙酸(aceticacid)、苯乙酸(Phenylaceticacid]、琥珀酸(Succinicacid)为酸性配体，主要通过回流法和溶液混合法，合成

3、并报道了【Cuz(CH3一C00)4(C9H7N)2J(配合物I)，lcu2(c8H702)4(c9H7N)2】(配合物lI)，【Co(C4H404](C9HTN)2(H20)2]。(配合物III)，【ZnCl2(CgH7N)2】(配合物IV)从OD．3D的四个过渡金属配合物超分子体系。本文通过x一射线单晶衍射方法测定J7配合物的晶体结构。并对结构数据进行计算机软件分析，讨论了各个配合物晶体结构中存在的超分子作用形式及其对于分子结构构筑的影响。Ⅱ一1I芳环堆积的形成、芳环面面距离的远近，与配体的选择、配位方式有很大的关系。酸性

4、配体占据空间越大，产生空间位阻也越大，一定程度可能限制了芳环的堆积作用；而Cuu中心畸变的四方锥双核桥联配位方式，相对于Cou的八面体配位方式和Znu的四面体配位方式，在空间上也一定程度限制了Ⅱ、Ⅱ堆积。氢键的存在，能使配合物更加稳定和有序。配合物I}I中存在--ge不同形式的H键，其与丁T一1I堆积作用一起，对于该配合物聚合链状结构的紧密与稳定发摘要挥着重要作用。通过本文对于以异喹啉为中性配体的超分子体系研究，对于超分子中芳环堆积和氢键作剧有J7实践性的认识，对于探索超分子作用的本质具有一定的参考价值。关键词：超分子Ⅱ一Ⅱ堆

5、积氢键异喹啉过渡金属配合物垒!竺：塑——一一AbstractAsweknowmoreaboutmolecules，it’Sfoundthatthepropertiesandfunctionsofchemicalmaterialarenotonlydependentonmolecularnature，butstillrelatedtoaccumulativeformsofregulationandgradation，orsupra—molecularsystem．Supra—moleculm’chemistryfocusonno

6、n—covalentintel’actionsHydrogenbonding．1T一兀stacking,hydro—phobticinteraction，cation‘1Tinteractionetc．，toinvestigatehowtorealizefoldmicro—moleculesintomacro—moleculesandsupra—moleculesfrom0Dformsto1D，2Dandeven3Dforms．Basedonthecoopel’ationbetweennon-covalentinteracti

7、ons，stl‘ongintel’actionswithdil‘ectionalityandstl‘engthal‘efot’reed，whichcontl’ibutestohighel‘molecular’regulationandcompactnessandgivesmoleculessomebiological，medical，materialapplications．Inthispaper,Co“，CUIl，Zn”werechosenascentralions，withisoquinolineasneutralliga

8、ndsandaceticacid，phenylaceticacid，succinicacidasanionicligandsbyrefluxandsolutionmixingmethods，andfinally[Cu2(CH3一COO)4(C9H7N)2][compoundI