无机化学内容精要及习题第二章分子结构

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1、第二章分子结构一、关键词1.离子键:阴、阳离子之间通过静电作用所形成的化学键。本质特点影响因素离子极化静电引力没有饱和性和方向性离子半径、离子电荷离子极化会使无机化合物的溶解度、熔点、颜色等物理性质发生变化2.共价键:原子间通过共用电子对形成的化学键。特点:饱和性、方向性共价键类型:σ键和π键参数:键长、键能、键角3.共价键理论现代价键理论:阐明了共价键的本质杂化轨道理论:解释了分子的空间构型4.晶体:原子、离子或分子按照一定的周期性,在空间排列形成在结晶过程中,形成具有一定规则的几何外形的固体。离子晶

2、体:晶格微粒是阴、阳离子原子晶体:晶格微粒是原子分子晶体:晶格微粒是分子5.分子间作用力范德华力:取向力、诱导力和色散力氢键:分子间一种特殊的作用力,强于范德华力。二、学习感悟1.耐人寻味的化学键理论化学键理论回答了原子怎样形成分子(或晶体),以及分子为什么可以稳定存在等问题。使人类对原子结合成分子的方式、依据和规律方面的研究更加深入和系统。历史上曾出现过各种理论,经过一个多世纪的努力,逐渐形成了现代化学键理论。化学家对化学键的认识,从定性到定量,从简单到复杂,可以说是步步深入。今天认为分子轨道理论比较

3、好,但也不是终极的理论,人们对事物的认识总是在不断进行探讨和发展之中。随着事物的发展、人类的发展、认识世界工具的改变,人们对事物本质的认识会更清楚,估计本世纪中叶化学键还会有新的突破。2.理论联系实际,化难为易现代化学键理论不只对若干化学现象作解释,而已用于实践中。如寻找半导体材料、抗癌药物等方面起到了关键性作用。同时在90年代,现代价键理论进入了生命微观世界,从理论上认识酶、蛋白质、核酸等生命物质,从而进一步揭开生命的秘密。此外,近年来现代价键理论向动态发展,如化学反应进行中电子的变化情况,如何定量描

4、述等。分子结构的内容是很抽象的知识,理解起来有一定的难度。了解前人在提出该理论时的意图和作用,认清楚事物的本质后,方能更好的理解。将抽象的概念具体化,是简单理解问题的关键。学习时重点放在理解、接受相关的基本概念。学会理论联系实际,让枯燥的微观世界成为现实中的实物。体会分子结构的理论知识带给我们无尽的享受。从而学中寻乐,达到受益匪浅的目的。三、难点辅导1.哪些原子轨道能进行杂化?根据鲍林原子轨道能级图,同一能级组内能量相近的原子轨道才能进行杂化。此外,所形成的分子的对称性对于参与杂化的轨道的选择同样会有影

5、响。所以,不仅有s-p的杂化,也有s-p-d类型、d-s-p类型的杂化。如第八章的配位化合物,就有d2sp3和sp3d2的杂化,杂化的结果是为了形成具有一定对称性的分子结构,使分子的能量趋于更低。值得注意的是,物质的结构在前,杂化轨道理论在后。杂化轨道理论是一种经验理论,它是为了解释某些物质结构的几何构型而提出的。2.离子极化作用对化合物一些性质的影响。(1)熔点和沸点降低。例如,在BeCl2,MgCl2,CaCl2等化合物中,Be2+离子半径最小,又是2电子构型,因此Be2+有很大的极化能力,使Cl-

6、发生比较显著的变形,Be2+和Cl-之间的键有较显著的共价性。因此,BeCl2具有较低的熔、沸点。BeCl2、MgCl2、CaCl2的熔点依次为410℃、714℃、782℃。(2)水中溶解度降低。离子极化使离子键逐步向共价键过渡,根据“相似相溶”原理,离子极化的结果必然导致化合物在水中的溶解度低。(3)化合物的颜色加深。一般情况下,如果组成化合物的两种离子都是无色的,这种化合物也无色,如NaCl、KNO3;如果其中一种离子无色,则另一种离子的颜色就是该离子的颜色。例如K2CrO4呈黄色,黄色来自CrO离

7、子。这是由于因为Cr与O的相互极化导致CrO产生黄色。3.为什么HF分子间氢键比H2O分子间氢键强,而HF比H2O的沸点低?由于氟原子半径比氧原子小,电负性大于氧,因此,HF分子间的F-H…F氢键比H2O分子间的O—H…O氢键要强得多。但是,一个水分子可以形成两个氢键,而每个氟化氢分子只能形成一个氢键,所以,H2O的沸点会高于HF的沸点。4.如何判断分子的极性?(1)只含非极性键的分子,都是非极性分子。例如同种原子组成的双原子分子,X2、O2、N2等。(2)以极性键结合而成的异核双原子分子,都是极性分子

8、。例如HX、CO等。(3)以极性键构成的多原子分子,空间构型为中心对称的分子,是非极性分子。如CO2、CS2等直线形分子;平面正三角形BF3、SO3等分子;CH4、CCl4正四面体分子等。(4)以极性键构成的多原子分子,空间构型不对称为极性分子。如H2O、H2S、SO2等的V形分子;NH3、PCl3三角锥形分子等;非正四面体形的CH3Cl、CH2Cl2等分子。(5)判断ABn型分子极性的经验规律:若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的

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