醌亚胺中间体黑色染色珍珠的制备及化学染色珍珠抗外界侵蚀的研究

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1、浙江大学硕士学位论文摘要珍珠自古以来就被人们用作装饰品、药物、化妆品，尤其在我国珍珠非常受欢迎。珍珠的颜色可大致分为白色、黄色、红色、深色和杂色五大色系。世界各国人民对珍珠颜色的喜好是不同的。但是不论天然珍珠还是养殖珍珠，颜色都难尽人意，颜色纯净度、饱和度、均匀度都达到好的珍珠少之又少。因此，开发了一系列的化学染色珍珠的制备方法。同时，目前采用的染料染色的方法还存在着一些亟待解决的问题。一方面，染色珍珠的颜色不稳定，使用过程中暴露在阳光中一定时间后容易发生褪色。另一方面，人体汗液、油脂、酒精等有机溶剂对染料及珍珠也有较大的破坏作用。因此，研究染色珍珠的褪色机理，从而开发出新的染色方法，以提高

2、染色珍珠的使用价值是具有十分重大的现实意义的。本文利用对苯二胺为原料，氧化制备了醌亚胺类染料，同时对珍珠进行染色，获得了黑色染色珍珠；采用甲基橙／甲酚红等染料混合的染色方法制备了金黄色珍珠。测试了黑色珍珠和金黄色珍珠在紫外线照射下和汗液腐蚀下的色牢度和光泽变化情况，同时采用纳米Ti02．聚合协同改性技术在金黄色染色珍珠表面形成保护层，提高其抗紫外线抗汗液能力。通过对比偶氮染料染色珍珠在紫外线照射和汗液腐蚀下的褪色情况，研究了偶氮颜料染色珍珠的褪色行为。同时把现有的纳米Ti02．聚合物协同改性处理工艺在原珠上进行试验，以研究纳米TiOz-聚合物协同改性工艺条件对珍珠的抗紫外褪色及抗腐蚀性能的影

3、响。文中首先，通过合成醌亚胺中间体染色方法对淡水养殖珍珠进行染色处理，得到了黑色、紫色等染色珍珠。利用色彩分析仪、拉曼光谱分析仪对化学染色珍珠的色彩、光泽进行了分析研究，并研究了染色珍珠在紫外线照射下的颜色变化。结果表明，醌亚胺系列染色珍珠在紫外线的照射下表现出良好的稳定性，颜色和光泽较稳定，具有较好的实用价值，为解决偶氮染料在紫外线照射下褪色的问题提供了解决方法。其次，根据颜色学上的混色理论。研究了相似结构的染料混合染色的技术，制备了金黄色的染色珍珠，同时研究了金黄色珍珠在紫外线照射下的颜色稳定性和在汗液腐蚀下的光泽变化。再次，通过对比偶氮染料染色珍珠在紫外线照射和汗液腐蚀下的褪色情况，研

4、究了偶氮颜料染色珍珠的褪色行为。结果表明，化学染色珍珠采用的偶氮染料浙江大学硕士学位论文在紫外线照射下，发生偶氮体一醌腙体结构互变和降解反应使染料分子最大吸收波长发生变化，产生褪色现象。同时，染色珍珠中的染料附着于珍珠的蛋白质纤维上，染料分子结构中的给电予基团减缓褪色反应速度，由于结构的不同甲基橙珍珠的褪色速度比玫瑰红珍珠的褪色速度要小。酸性汗液对珍珠本身和染料本身都有腐蚀作用。汗液通过对珍珠本身的有机质和角质层产生腐蚀并同时通过渗透溶解化学染色珍珠中的染料，使光泽下降，颜色减退。由于染料的碱性不同也会导致甲基橙染色珍珠的表面比玫瑰红染色珍珠表面破坏得更快。最后，对现有的纳米面02．聚合物协

5、同改性处理工艺在原珠上进行试验，以研究纳米面02．聚合物协同改性工艺条件对珍珠的抗紫外褪色及抗腐蚀性能的影响。利用可见光反射光谱对不同工艺条件制备的改性珍珠进行分析研究。结果表明，原珠经过表面改性之后，改性珍珠表现出纳米TiOz薄膜的浅黄色。经过紫外线强化后，发生光致变色，使浅黄色纳米面02薄膜向蓝紫色转变，根据互补色理论，蓝光与黄光互补成无色，综合二者效果使得薄膜趋于无色。表面改性的珍珠经紫外线强化之后，Ti02薄膜在接受紫外线能量后，表面趋于均匀、光滑，同时平均反射率与非改性珍珠的平均反射率几乎相同，说明经紫外线强化之后，改性珍珠的光泽与原珠无异，表现出良好的光泽。同理，在汗液的腐蚀下，

6、水性溶胶薄膜同样会出现趋于平滑的现象。啊02一水性溶胶薄膜协同改性珍珠的抗紫外线抗汗液性能有了很大提高，几乎不受外界条件因素影响。同时，相对于珍珠的特异性，薄膜的制备工艺的差异不足以影响改性珍珠的使用性能。关键词：淡水养殖珍珠；化学染色；紫外线褪色；汗液腐蚀；Ti02Ⅱ浙江大学硕士学位论文ABSTRACTPearlsareusedasdecoration,drugsandcosmetic，andit’squitpopularinChinatoo．Pearlshavefivekindsofcolors，suchlikewhite，yellow,red，darkandmottle．Thepers

7、onofthedifferentnation,differentracemayhavetheirdistinctfavorofdifferentcolorofpearl．Butnomattercrudepearlsorculturedpearls,thecolor,thelusterorthesaturationofthepearlsarebelowsatisfied．Sopeopleinventmanyme