苯乙烯丁二烯异戊二烯新型嵌段聚合物的研究

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1、大连理工大学硕士学位论文摘要苯乙烯类热塑性弹性体常温下具有橡胶的弹性，高温下能熔融可塑，是～类应用广泛的热塑性材料。它的一个最主要的应用是热熔粘合剂，然而SIS类嵌段聚合物链段中的不饱和结构使其在高温熔化或长期应用时，很容易氧化降解，熔体粘度随时间下降明显，致使粘合剂的粘接性能劣化。SBS类嵌段聚合物链段中的不饱和结构使其在高湿熔化时热交联，熔体粘度迅速上升。将苯乙烯、丁二烯和异戊二烯进行三元共聚，得到线型或星型共聚物，通过调节单体组成以及其它一些措施，可以改善热熔粘合剂加工性能和粘合性能。本文以环己烷为溶剂，正丁基锂为引发削，合成了丁二烯一异戊二烯共聚物。通过气相色谱法对两种单体在不同反

2、应温度、不同调节剂(THF、TMEDA、2G、ROK)及其用量、不同单体配比条件下的动力学、共聚物组成分布和竞聚率进行研究。以对甲基苯酚和氢氧化钾合成了对甲基苯酚钾，并首次用作丁二烯一异戊二烯共聚合无规调节剂，结果表明，ROK加入后能起到较好的无规调节作用。通过NMR、IR、GPC、DSC等手段对聚合物进行了表征，得到了不同条件对聚合物的微观结构、分子量及分子量分布和玻璃化转变温度(Tg)的影响规律。以THF为调节剂合成了苯乙烯一丁二烯／异戊二烯．苯乙烯(S-UB—S)线型三嵌段及多嵌段聚合物。通过NMR、DSC、GPC、TGA、DMA、TEM等手段对聚合物进行了表征，得到了不同调节剂用量

3、及不同单体配比对聚合物的微观结构、分子量及分子量分布、热性能、动态力学性自＆和微观相态的影响。结果表明，S-I／B—S嵌段聚合物分子量分布较窄：随着调节剂用量增多，橡胶相的T。。增大，聚合物的热分解温度降低：S-1／13．S嵌段聚合物与SBS相似，表现出两相分离的结构，而且随着异戊二烯含量增多，相分离程度增加。首次以ROK为调节剂，采用阴离子活性聚合物方法合成了S-I／B．S新型嵌段聚合物。GPC和DMA分析表明，随着ROK用量增大，聚合物的分子量分布加宽、丁戊段的无规程度提高、玻璃化转变温度升高。通过NMR、TEM表征了S-I／B～S为三嵌段聚合物，且具有微观相分离结构。热分析表明随着R

4、OK用量增多，出现的小分子聚合物使S-I／B．S嵌段聚合物的热分解温度略有下降。对合成的三嵌段和多嵌段聚合物的机械力学性能进行研究表明，其兼具有SBS、SIS优良特性，表现出较好的综合性能。关键词：苯乙烯；丁二烯：异戊二烯；嵌段聚合物；阴离子聚合苯乙烯／丁二烯屏戊二烯新型嵌段聚合物的研究ResearchonSynthesisofNovelBlockPolymerComprisingStyrene，ButadieneandIsopreneAbstractStyrenicblockcopolymer(SBC)isatypeofwidelyusedpolymermaterial、Ⅳit}lthe

5、characteristicsofbothrubberandthermoplastics．Oneofthemostimportantofitsapplicationsishot-melttypepressuresensitiveadhesive．However，SIStypeblockcopolymerundergoesheatdeteriorationuponitsmeltprocessing，andsoitsmeltviscosityrapidlydecreases．Ontheotherhand，SBStypeblockcopolymerundergoescrosslinkuponit

6、smeltprocessing，andsoitsmeltviscosityrapidlyincreases．Anovelblockpolymercomprisingapolymerblockofstyrene(S)，apolymerblockofbutadiene(B)andapolymerblockofisoprene(I)hasspecificphysicalpropertiesandadhesiveproperties．Atthefirstpartofthearticle，butadiene-isoprenecopolymerissynthesizedwithcyclohexanea

7、ssolventandn—butyllithium(H—BuLi)asinitiator．Effectsofdifferentinitiationtemperature，differentadditivesandtheirdosageanddifferentmonomersproportiononthepolymerizationkinetics，copolymeriationcomposingdistribution，