低表面能含氟聚烯烃共混体系的制备、结构与阻隔效应

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1、低表面能含氟聚烯烃共混体系的制各、结构及阻隔效应中文摘要本研究设计了一种低表面能的含氟聚烯烃共混阻隔材料，其阻隔层为低表面能的含氟聚丙烯(FPP)。含氟聚丙烯具有优异的拒水拒油性，能有效降低水和烷烃类溶剂在其表面的浸润性能。论文首先采用反应性挤出的方法制备了低表面张力的含氟聚丙烯(FPP)，并对含氟丙烯酸酯类单体接枝聚丙烯的工艺条件及反应机理进行研究。采用表面光电子能谱(xPs)、X．射线衍射(XRD)、热分析(DSC))、偏光显微镜(POM)、熔融指数仪和万能材料试验机等测试技术对含氟聚丙烯的表面性能、结晶行为和力学性能进行分析。结果表明，含氟

2、基团在FPP材料表面聚集，越接近材料的表面，氟的浓度越高。FPP的表面张力明显降低，可降低至20mN／m左右，远远低于普通PP(约30raN／m)。XRD及DSC分析表明，含氟丙烯酸酯反应单体能诱导聚丙烯p晶型的出现，接枝后的FPP为0‘晶和p晶共存的一种混晶结构，偏光显微镜显示FPP中p晶的环状球晶形态。FPP表面的含氟基团和p晶体的存在导致FPP的抗冲击强度和热变形温度提高。另外，含氟聚丙烯具有较好的紫外光吸收能力，能有效阻止紫外光的透过。当含氟丙烯酸酯含量为20％时，FPP在290至400tim处紫外光的透过率在3％．20％之间，远远低于普

3、通PP的35％．70％。然后利用层状共混技术制备PP／FPP层状阻隔材料，研究层状形态与螺杆转速、挤出温度等工艺条件之间的关系，分析分散相与基体相的两相粘度比、界面张力对层状形态的影响，并采用层状共混吹塑技术制备了PP／FPP吹塑容器，研究吹塑工艺以及原料配比对PP／FPP吹塑容器渗透性能的影响，确定最佳工艺。结果表明，层状形态与两相粘度比和两相间的界面张力有关，当州氍矿1时，有利于层状形态形成。层状形态阻碍了断裂纹的发展，导致PP／FPP共混材料断裂强度增加。PP／FPP吹塑容器对极性溶剂丙酮、非极性溶剂二甲苯和水的阻渗透性能明显提高，尤其是对

4、水的阻渗透性。当加工温度为190℃，螺杆转速为400rpm时，PP／FPP吹塑容器可形成薄而长的层状结构，此时吹塑容器的阻渗透性能最佳。，最后针对低表面能的含氟聚烯烃阻隔材料的阻渗透性能进行理论分析和实验验证。研究认为，层状阻隔材料的介质渗透过程可分为基体材料、阻隔层材料的本体渗透作用和二元组分间界面的渗透作用。当阻隔层的渗透作用远低于基体和低表面能含氟聚烯烃共混体系的制备、结构及阻隔效应中文摘要界面之间的渗透作用时，阻隔层的本体渗透作用可以忽略，此时仅考虑基体本体及其和阻隔层之间的界面渗透作用。针对低表面能含氟聚烯烃层状阻隔材料，其阻隔机理可以

5、认为是基体的扩散曲折路径理论和界面间的毛细浸润速率降低理论。理论BI值的计算公式为：脚=堕：丝=cos#o×—a+b—+c仍qcosOl口+b关键词：含氟聚烯烃层状形态阻隔性能阻隔模型Ⅱ作者：程丝指导教师：闻荻江教授Preparation，StructureandBarrierBehaviorsofFluorinatedPolyolefinBlendswithLowSurfaceEnergyAbstractandBarrierBehaviorsofFluorinatedPolyolefinBlendswithLowSurfaceEnergyAbs

6、tractAseriesofnovellaminarpolyolefm、析tlllowsurfaceenergyandimprovedbarrierpropertiesweredesignedandprepared，wherethefluorinatedpolypropylenewithlowersurfacetensionandexcellenthydrophobicityandoleophobicity,isthedispersephaseThefluorinatedpolypropylenecouldreducethewettability

7、ofwaterandhydrocarbonsolventaswellasthepermeationrateofwaterandhydrocarbonsolvent．Atfirst，thenovelfluorinatedpolypropylenes(FPP)werepreparedbyreactiveextrusionofpolypropylene@P)谢Ⅱlfluorinatedmethacrylate,2，3，4，5，5，5-hexafluoro-2，4-bis(trifluoromethyl)pentylmethacrylate(rrFPMA

8、)oracrylicacid2，2，3，3,4,4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9-hexadecafluoro-nonyles