【5A版】绿色农药—生态农药.ppt

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1、第七章绿色农药——生态农药主讲人:汪朝阳第一节传统农药的辉煌史一、DDT——历史的误会?二、六六六、2,4-D——有机氯农药的辉煌三、乐果、1605——高效、低残留的有机磷农药四、氨基甲酸酯类农药——印度的噩梦第二节现代农药的生态美一、生态农药的神奇——昆虫拒食剂二、看得见、摸得着的奇妙——乙烯、除虫菊酯三、静悄悄的电子战——亚细亚刚毛草激素、独脚金酮四、生态防治——绿色农药的根本目的DDT——历史的误会?许多农药的基本结构是有机卤代物。这些化学品尽管很有功效,但却容易在许多植物和动物体中(常在脂肪组织和细胞中)形成生物积累。这种积累会对该

2、物种自身或对人类(如被食用)造成危害。DDT就是属于这类农药,它也是表现出多种危害行为的最早的杀虫剂之一。DDT作为农药的历史始于1939年,由瑞士化学家保罗·缪勒尔研制。1948年,缪勒尔获得了诺贝尔生理医学奖,成果就是发现DDT具有杀虫活性,并由此提出了合成农药的概念。DDT——历史的误会?化学名称:二氯二苯三氯乙烷合成途径:特性:它能非常有效地广范围地抵御虫害,并且与当时广泛使用的铅化合物或砷化合物相比,它没有气味,也无刺激性,对人没有剧烈的毒性。DDT——历史的误会?使用历史:二战时(1944)的军事机密——广泛使用——长期存留,影

3、响鸟类繁殖——南极企鹅——环境激素之一,终于禁用历史地位:对人来说,DDT的致死剂量大约是30克,而且要求不含杂质——对某些蜜蜂是性引诱剂,好东西——能否恢复使用?——“反应停”的历史的教训:弄清楚了吗?DDT——历史的误会?DDT——历史的误会?缪勒尔(在人间):嘿嘿,效果不错!缪勒尔(在天堂):难道搞错了?!有机氯农药的辉煌——六六六、2,4-D合成途径:六六六危害:昆虫产生抗药性致使剂量增大,污染环境——环境激素之一。2,4-D(2,4-二氯苯氧乙酸)有机氯农药的辉煌——六六六、2,4-D合成途径:2,4,5-T(2,4,5-三氯苯氧

4、基乙酸)的合成与其类似,且都可能会生成剧毒的副产物二恶英。有机氯农药的辉煌——六六六、2,4-D用途:2,4-D和2,4,5-T(2,4,5-三氯苯氧基乙酸)可以用于除草——2,4-D的效果很好,故宫房顶上的杂草就是用直升飞机喷洒浓度为0.1%的2,4-D灭杀的。有机氯农药的辉煌——六六六、2,4-D1962~1971年,在越南战争中,美国向越南喷洒了6434升2,4-D和2,4,5-T(作为落叶剂)。由于其中含有的二恶英的影响,后来造成大批越南人患肝癌、孕妇流产和新生儿畸形。这些表明,有机氯农药有严重的毒害作用。1983年,我国禁止有机氯

5、农药的生产和使用。高效、低残留的有机磷农药——乐果、1605优点:杀虫力强,残留性低,易被生物体代谢为无害成分(磷酸盐)。缺点:对哺乳动物的毒性大,易造成人畜急性中毒。品种(从结构上分):绝大多数属于磷酸酯和硫代磷酸酯(例如乐果、1605都为硫代磷酸酯类化合物),少数属于膦酸酯和磷酸胺酯。高效、低残留的有机磷农药——乐果、1605合成途径:各种类型的有机磷杀虫剂有机磷中间体,如二硫代磷酸,硫代磷酰氯,亚磷酸酯及二烷基磷酸酯主要原料是五硫化磷,三氯化磷,三氯氧磷及三氯硫磷等例:1、以五硫化二磷为原料先由五硫化二磷与醇反应,制得二硫代磷酸。利用

6、o,o-二甲基二硫代磷酸或其钠盐来合成乐果和马拉硫磷等。2、以三氯化磷为原料由三氯化磷可以合成亚磷酸酯和二烷基膦酸酯,利用亚磷酸三甲酯与三氯乙醛反应,可得敌敌畏。如用二烷氧基膦酸酯与三氯乙醛进行反应,则得敌百虫。敌百虫在碱存在下,发生脱HCl重排,而转变为敌敌畏。这也是一种生产敌敌畏的主要方法。氨基甲酸酯类农药——印度的噩梦灾难性的化学事故,如发生在印度的Bhopal事件(由于UnionCarbide公司的一个生产剧毒的异氰酸甲酯的工厂的事故而造成几千人死亡),使得政府在1986年出笼“紧急处置和公众知情权法”。1984年12月2日,星期日

7、,临近午夜时分,一个意外的灾难向印度J.P.Nagar村熟睡的贫民们袭来。他们居住在紧邻博帕尔市、环绕着联合碳化物工厂的安全区内的一些拥挤的棚屋和茅舍里。氨基甲酸酯类农药——印度的噩梦博帕尔是一个有80万人口的城市,它是MadhyaPradesh州的农业首府,该州是印度最大的州。工厂建在博帕尔附近,生产家药。一个国家企图解决国内的饥饿和营养不良问题时,农药是进行“绿色革命”的要素。该厂有三个巨大的地下贮罐盛装易挥发性的有毒液体异氰酸甲酯。异氰酸甲酯是制造几种高效除草剂的直接原料。氨基甲酸酯类农药——印度的噩梦12月2日傍晚后,周末值班人员发

8、现三个大罐之一,610号罐压力低得不正常。随后,其温度和压力开始上升,这一险情的发展明显表明冷却保护装置可能被关掉了。当温度开始急剧上升时,操作人员恐慌了。挥发性液体的蒸汽压一直

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