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1、·42·樊亚鹏等,碳酸二甲酯合成研究新进展Vol.30.No.2,2008综述与专论SUMMARIZATIONANDSPECIALCOMMENT碳酸二甲酯合成研究新进展樊亚鹏,刘波(哈尔滨理工大学化学与环境工程学院,黑龙江哈尔滨150080)摘要:碳酸二甲酯的合成研究受到了国内外研究者的广泛关注,合成路线正朝着简单化、无毒化和无污染化的方向发展。综述了国内外CO2和甲醇直接合成法、酯交换法和尿素醇解法合成碳酸二甲酯的研究进展,在均相催化体系、非均相催化体系、离子液体催化体系、超临界反应体系以及光催化反应体系下概述了上述方法的研究概况。
2、由于上述方法合成碳酸二甲酯存在催化剂活性或选择性不高,产率低等缺点,今后寻找更加合适的催化剂及载体、提高催化剂的活性和选择性将成为研究重点。关键词:碳酸二甲酯;直接合成法;离子液体;光催化中图分类号:TQ225.5文献标识码:A文章编号:1001-0017(2008)02-0042-06TheLatestProgressesintheStudyontheSynthesisofDimethylCarbonateFANYa-pengandLIUBo(CollegeofChemistryandEnvironmentalEngineering
3、,HarbinUniversityofScienceandTechnology,Harbin150080,China)Abstract:Studyonsynthesisofdimethylcarbonatewasconcernedextensivelybyresearchersathomeandabroad,thesyntheticroutesweredevelo2pingtowardthedirectionsofsimple,non-toxicandnon-pollution.Thelatestprogressesinstudies
4、onpreparingdimethylcarbonateincludingdirectsyn2thesisfromCO2andmethanol,esterinterchangeanddirectalcoholysisofureawerereviewed,underhomogeneouscatalysissystem,non-homogeneouscatalysissystem,ionicliquidscatalysissystem,supercriticalreactionsystemandphotocatalysisreaction
5、system.Duetotheshortcomings,suchaslowse2lectivity,catalyticactivityandyieldofthemethodsofsynthesisofdimethylcarbonate,lookingformoresuitablecatalystsandcarrierstoenhancetheactiv2ityandselectivityofcatalystswouldbecomeresearchprioritiesinthefuture.Keywords:Dimethylcarbon
6、ate;directsynthesis;ionicliquid;photocatalysis具有重要的应用价值和广阔的市场前景。前言近年来,合成DMC的研究受到国内外研究者的碳酸二甲酯(DMC)分子中含有甲基、甲氧基、广泛关注。合成路线正朝着简单化、无毒化和无污羰基和羰基甲氧基等基团,化学性质活泼,可以进行染化的方向发展。目前合成DMC的绿色方法主要甲基化反应、甲氧基化反应、羰基化反应和羰基甲氧有CO2和甲醇直接合成法、酯交换法和尿素醇解基化反应等多种反应,是一种新型的绿色有机合成法。由CO2和甲醇直接合成DMC不仅在合成化中间体,同
7、时也是溶剂和提高汽油辛烷值的添加学、碳资源利用和环境保护方面具有重要意义,而且[1,2]剂。近年来,随着碳酸二甲酯生产工艺的突破,可以使生产过程简化、生产成本显著降低。酯交换其应用领域日益广泛。作为一种清洁的有机化学试法具有条件相对温和、对设备腐蚀性低、原料毒性相剂,碳酸二甲酯一方面可替代光气、硫酸二甲酯、氯对较小和DMC选择性高等优点而被普遍接受。尿甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲素醇解法以来源广泛、价格低廉的尿素和甲醇作基基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产本原料,具有原料价廉易得、工艺简单和反应产生的品;另一
8、方面,以碳酸二甲酯为原料可以开发、制备氨气可以回收利用等优点,并且反应过程无水生成,多种高附加值的精细专用化学品,在医药、农药、合避免了甲醇-DMC-水复杂体系的分离问题。但用成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子
