光π潮气双重固化聚氨酯涂层的制备及性能研究

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1、第12期高分子学报No.122009年12月ACTAPOLYMERICASINICADec.,20093光P潮气双重固化聚氨酯涂层的制备及性能研究33梁红波郝名扬管静熊磊钟卫(南昌航空大学无损检测技术教育部重点实验室高分子材料与工程系南昌330063)摘要以甲苯22,42二异氰酸酯(TDI)和二乙醇胺(DEOA)为原料一步法合成了超支化聚氨酯,对其改性制备了光固化超支化聚氨酯丙烯酸酯(HPUA)和一系列双重固化(UVP潮气)超支化聚氨酯丙烯酸酯(DHPUA),使用113傅立叶红外光谱(FT2IR)、核磁共振氢谱(H2NMR)和碳谱(C2NMR)以及凝胶色谱(GPC)对其分子结构进行了

2、表征.并以其为预聚物制备光固化涂层,通过对双重固化涂层的表面形貌、热性能和物理性能的研究,结果表明,超支化双重固化涂层经过潮气固化后,涂层表面的粗糙度随着树脂中硅氧烷端基的含量的增加先下降后上升;超支化双重固化涂层的物理性能和热稳定性都随着树脂中硅氧烷端基的含量的增加而提升.关键词超支化聚氨酯丙烯酸酯,紫外光固化,潮气固化,性能紫外光固化是一种环保技术,具有环境友好、氨酯丙烯酸酯(DHPUA),以其为预聚物,制备双重效率高、经济和节约能源等优点,在日益苛刻的环固化涂层,研究了潮气固化前后涂层的表面形貌、保要求下,该项技术获得了前所未有的发展,已被双重固化涂层的热性能和物理性能.广泛用

3、于电子材料封装、塑料制件表面保护、木地[1~3]1实验部分板上光、汽车小面积修补等行业中.然而对于一些形状比较复杂的基材,其应用受到了限制,为111主要原料和试剂[4~7]此国内外研究者开发了光P暗双重固化体系.甲苯22,42二异氰酸酯(TDI),分析纯,上海试超支化聚合物是具有三维尺寸树枝状结构的剂有限公司提供;二乙醇胺(DEOA),化学纯,扬中[8]高度支化的大分子.与树枝状大分子相比,超支县化试厂提供,经减压蒸馏除水,干燥后使用;丁化聚合物的支化度小,分子量分布宽,几何异构体二酸酐,分析纯,国药集团化学试剂有限公司提多,并且它的几何外形没有树枝状大分子规则,分供;甲基丙烯酸羟乙

4、酯(HEMA),工业纯,长兴化子结构存在缺陷.但其具有黏度低,溶解性高,成学工业(中国)有限公司提供,减压蒸馏收集105膜性好等等,且合成工艺简单,成本低,有利于大~110℃P2000Pa馏分,经干燥后使用;二丁基二规模生产,因此超支化聚合物具有重要的理论研月桂酸锡(DBTL),化学纯,上海化学试剂有限公[9]究意义并有广阔的应用前景.司提供;γ2缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(硅烷将超支化聚合物引入到光固化体系已有不少偶联剂KH560),化学纯,南京裕德恒精细化工有[10~13]的报道,超支化聚合物可以www.spm.com.cn降低光固化体系限公司提供,经干燥除水后使用;N,N2二

5、甲基乙的黏度,提高反应活性等优点.而将超支化引入到酰胺(DMAc),分析纯,上海精析化工科技有限公光P暗双重固化体系的报道却很少.司提供,经干燥除水后使用;Darocur1173,化学本文通过“AA’+CB2”一步法合成羟端基的纯,汽巴公司提供;甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),[14~16]超支化聚氨酯,为了制备适合于涂层的超支工业纯,长兴化学工业(中国)有限公司提供;氯化化聚氨酯,通过对合成的物料配比控制,制备了分亚锡,分析纯,上海实验试剂有限公司提供;N,N2子量较低且分布窄的超支化聚氨酯,其具体的制二甲基苯胺,分析纯,湖北大学化工厂提供;对甲[17]备过程见本实验室前期的论文;在

6、本文中对其氧基苯酚,分析纯,国药集团化学试剂有限公司提改性制备了光固化超支化聚氨酯丙烯酸酯供.(HPUA)和一系列的双重固化(UVP潮气)超支化聚32008211211收稿,2009202214修稿;江西省教育厅科技计划项目(赣教技字[2007]165号)、江西省教育厅腐蚀与防护重点实验室支持项目和南昌航空大学科研项目资助;33通讯联系人,E2mail:liahongbo@163.com;lhongbo@ustc.edu12111212高分子学报2009年112仪器及测试方法气氛;AFM分析,采用CSPM5000型扫描探针显微113H2、C2NMR测定,采用BrukerDMX250核

7、磁镜中的原子力显微镜(AFM)测试潮气固化前后涂共振仪测定,DMSO2d6为溶剂,四甲基硅为内标;层的表面形貌;涂层的硬度(摆硬度、铅笔硬度)、FTIR分析,采用Bruker210型傅立叶红外光谱仪附着力、光泽度、柔韧性等性能分别按国家相关标测定,全反射模式;GPC测定,采用Waters515型准GBPT1730、GBPT6739、GBPT9286、GBPT9754测凝胶色谱在室温下测定,DMF为流动相;TG分析,定.采用PerkinElmer公司TGPD

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