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1、6--烯烃烯烃是指分子中含有C=C的不饱和烃(alkenes),简称烯烃。含相同数目碳原子的单烯烃和单环环烷烃为构造异构体，它们都比含同数碳原子的烷烃少两个氢原子，其通式为：CnH2n,C=C是烯烃的官能团。§1.烯烃的结构、异构及命名一、烯烃的结构乙烯是最简单的烯烃,分子式为C2H4,构造式H2C=CH2,含有一个双键C=C,是由一个σ键和一个π键构成。现代物理方法证明,乙烯分子的所有原子都在同一平面上,每个碳原子只和三个原子相连。杂化轨道理论根据这些事实,设想碳原子成键时,由一个s轨道和两个p轨道进行杂化,组成三个等同的sp2杂化
2、轨道,sp2轨道对称轴在同一平面上,彼此成1200角.此外,还剩下一个2p轨道,它的对称轴垂直于sp2轨道所在的平面.C-Cσ键在乙烯分子中，两个碳原子各以一个sp2轨道重叠形成一个C-Cσ键，又各以两个sp2轨道和四个氢原子的1s轨道重叠，形成四个C-Hσ键，五个σ键都在同一平面上。每个碳原子剩下的一个p轨道，它们平行地侧面重叠，便组成新的分子轨道，称为π轨道。其它烯烃的双键也都是由一个σ键和一个π键组成的。1.π键的特点：⑴π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。碳碳π键的键能等于264.4kJ/mol。[610（C=C
3、键能）-345.6(C-C键能)]小于C-C单键的键能345.6kJ/mol.⑵π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。这是由于π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故原子核对π电子的束缚力就较小。2.C=C和C-C的区别：⑴C=C的键长比C-C键短。两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm,C-C键长0.154nm。⑵C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个p轨道不能重叠，π键便被
4、破坏。3.双键的表示法：双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。[展示：乙烯的kekule,和stuart模型]二、烯烃的同分异构及命名1.烯烃的同分异构现象由于烯烃会有双键，其异构现象较烷烃复杂，它包括碳干异构，双键位置不同引起的位置异构（positionisomerism），以及由于双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。例如：丁烷只有正丁烷和异丁烷两个异构体，而丁烯（Butylene或Butene）就有三个异构体：CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH31-丁烯2-丁烯
5、2-甲基丙烯双键位置异构碳架异构此外，由于双键不能自由旋转又产生了另一个异构现象--顺反异构，如：2-丁烯有两个：顺-2-丁烯反-2-丁烯两个相同基团在双键同侧两个相同基团分处在双键异侧的称为顺式（cis-）;的称为反式（trans-）顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。如：如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子或原子团，则这种分子就没有顺、反异构体，因为它的空间排列只有一种。2.烯烃的命名（一）烯烃的系统命名法，基本上和烷烃相似⑴选择一个含双键的
6、最长的碳链为主链。⑵从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号⑶双键的位次必须标明出来，只写双键两个碳原子中位次较小的一个，放在烯烃名称的前面。2，4-二甲基-2-己烯⑷其他同烷烃的命名原则如：3-甲基-2-乙基-1-丁烯烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。例如：(二)Z、E命名法根据IUPAC命名法，字母Z是德文Zusammen的字头，指同一侧的意思；E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。用“次序规则”来决定Z、E的构型。主要内容有两点：⑴次序规则：①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列，把
7、大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。I，Br,Cl,,S,P,O,N,C,D,H当与双键C1所连接的两个原子或基团中原子序数大的与C2所连原子序数大的原子或基团处在平面同一侧时为（Z）构型，命名时在名称的前面附以（Z）字。如：abC=Ccd，a＞b,c＞d。反之，若不在同一侧的则为（E）构型，命名时在名称前面附以（E）字。实例：②如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次序时，则应看基团的第二个原子的原子序数，依次类推。按照次序规则（Sequencerule）先后排列。2．Z、E命名法：烯烃碳碳双键C1
8、和C2上原子序数大的原子或原子团在双键平面同一侧时，为“Z”构型，在异侧时为“E”构型。（三）、顺、反异构体的命名与（Z）、（E）构型的命名不是完全相同的。这是两种不同的命名法。顺、反异构体的命名指的是相同原子或基团在双
