咪唑啉盐和咪唑啉啶在一碳单元转移及负氢转移方面的研究

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1、摘要第一章四氢叶酸辅酶在生物体内的作用是传递一碳单元来进行生物的合成和代谢。利用有机合成的手段合成与四氢叶酸辅酶结构相类似的模型化合物，在体外模拟一碳单元转移反应是一项非常有意义的工作。本文通过对比已报道过的咪唑啉盐类四氢叶酸辅酶模型，总结出了影响眯唑啉盐模型的反应活性的规律，然后合成了较活泼的咪唑啉盐模型——碘化1，5一二甲基一3一间硝基苯磺酰基咪唑啉，并且对它的反应性能进行了系统地研究，研究内容如下：(1)模型的性质实验通过模型和碳负离子、氮负离子以及胺的加成反应表明，在已报道的咪唑啉盐模型中，该模型的反应活性最高。(2)一碳单元转移反应以模型与丙二腈碳负离子的加成产物为例，本文系

2、统地研究了其与胺发生的取代一碳单元转移反应，得到了一系列烯胺衍生物。上述研究结果表明，该模型能有效地转移取代的一碳单元，使一碳单元转移更加多样化。Ck#l-，一碳单元转移产物——烯胺衍生物为B．四氢咔啉衍生物、四氢异喹啉衍生物、吲哚jftt--氢吲哚类生物碱、苯并喹啉衍生物等具有生理活性的杂环化合物的合成提供了重要的基础。第二章在研究眯唑啉盐类四氢叶酸辅酶模型的一碳单元转移反应的过程中，我们首次发现了一类有机负氢转移试剂——^N。，N3一二取代的眯唑啉啶类化合物，并对该类化合物的还原性能进行了详细地研究。研究表明，在我们研究的此类化合物中，卜乙酰基一2，3一二甲基咪唑啉啶的还原性能比较

3、好，能高效地还原芳香醛、脂肪醛、Ts一亚胺、Ph一亚胺以及芴酮，而且这个还原剂能选择性地还原Ⅸ，13-不饱和醛羰基而不影响碳碳双键。根据此类反应的特点及结果，本文对还原机理做了初步推测。关键词咪唑啉盐；一碳单元转移；咪唑啉啶；负氢转移ABSTRACTChapter1Itisknownthattetrahydrofo

4、ate(TrIr)coenzymeisresponsiblefortransferofone-carbonfragmentinthebiologicalsynthesisandmetabolism．Soitissignificativetosynthesizesomemod

5、elcompoundswhichareanalogouswithtetrahydrofolatecoenzymeinstructurebyorganicsvnthesismethodsandtousethemtomimiconecarbonunittransferreactionoutsidelivingbody．Inthispaperwefoundsomefactorsinvolvedinthereactivityoftetrahydrofolatecoenzymemodelsbycontrastwithimidazoliniumsaltmodelsbefore，thensynthe

6、sizedamoreactivetetrahydrofolatecoenzymemodel：1,5一dimethyl-3-(3-nitrobenzenesulfonyl)一imidazoliniumiodideandresearcheddetailedlyitsreactivity．Thereseachcontentswereasfollows：(1)StudyonreactivityoftheimidazoliniumsaltmodelItwasindicatedbyadditionofmemodelwithcarbonnucleophilesandnitrogennucleophi

7、lesthatourimidazoliniumsaltmodelwasmoreelectrophilicthanthosereportedbefore．(2)One-carbonunittransferreactionItwasdetailedlyresearchedthatreactionsadditionproductofimidazoliniumsaltwithmalononitrilecarbonanionwithaminesasexamplesoftransferringsubstitutedonecarbonunit，andaseriesofenaminederivativ

8、eswereobtained．Theaboveresearchresultsindicatedthatourimidazoliniumsaltmodelcouldeffectivelytransfersubstitutedonecarbonunitandmadetransferringonecarbonuintvaried．Moreover,onecarbonuinttransferproducts，enaminedeftvatives，cou