【5A版】大学有机化学总复习.ppt

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1、第二章烷烃和环烷烃（一）烷烃的同分异构现象分子式相同而结构不同的现象。同分异构构型构造异构构象（键的旋转产生）立体异构碳架异构位置异构官能团异构互变异构顺反异构（键的不能旋转产生）旋光异构（手性产生）分子中原子和基团在空间的排布不同原子的连接方式和顺序不同键电子云排斥，vonderwaals排斥力，内能较高（最不稳定）乙烷的构象交叉式构象扭曲式构象重叠式构象staggeredconformerskewedconformereclipsedconformer原子间距离最远内能较低（最稳定）优势构象（

2、有无数个）小于两个H的vonderwaals半径（1.2Å）之和，有排斥力丁烷的构象对位交叉式（anti）（反交叉式）部分重叠式邻位交叉式（gauche）全重叠式邻位交叉式（gauche）甲基间距离最远(最稳定)较不稳定较稳定甲基间距离最近（最不稳定）●系统命名法(IUPAC)：（1）选主链，碳链最长，支链最多。（2）定基位，有多个排序时遵循“最低系列原则”(最先遇到位次较低的取代基为最低系列），有多个最低系列时，按“次序规则”使较优基团位次较大。(3)书写时，标明取代基的位次，名称，且按先简后繁

3、。如：取代基最多的链为主链小基团排在前面（英文以字母顺序排列）沸点（b.p）随M增加而增高，在同分异构体中，分子中支链增多，分子间距增大，分子间作用力减少，沸点降低。熔点mp高度对称支链异构体m.p＞直链异构体＞不对称的支链异构体。烷烃和环烷烃的主要化学性质1.烷烃和环烷烃的取代反应2.小环烷烃的加成反应（开环反应）催化加H2●多元取代环己烷优势构象的书写规律◇取代基尽可能在e键上◇体积大的取代基尽可能在e键上例1写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的优势构象。◇同时要满足顺反异构和位置系统命名法选

4、含双键、叁键的最长链为主链(某烯、某炔)使双键、叁键的编号最小,用数字表示位次按编号规则编号同时有叁键和双键，使叁键和双键的位次和最低，相同重键合并，标位次，不同重键，先烯后炔。当叁键和双键处于相同的位次时，使双键的编号最小第三章烯烃、炔烃、二烯烃1-戊烯-4-炔4,8-壬二烯-1-炔“顺”、“反”命名法Z、E命名法Z型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。E型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。请复习：基团的优先顺序排列规则顺-2,2,5-三甲基-3-己烯◆烯烃顺反异构的命名顺：

5、两个双键碳上的相同基团（或原子）在同一侧。反：两个双键碳上的相同基团（或原子）不在同一侧。烯烃亲电加成反应小结卤代烷硫酸氢酯邻二卤代烷b-卤代醇醇醚酯取代环氧乙烷◇烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）——Markovnikov规则（马氏规则）Markovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的双键碳上注：不对称炔烃加成取向也一样反马氏加成CH3CH2CH==CH2+HBrCH3CH2CH2CH2Br过氧化物过氧化物:H2O2,ROOR炔烃与卤化氢的加成与烯烃相似,遵守马氏定则,但反应速率稍慢.在过

6、氧化物存在下,遵守反马氏定则.◇将烯烃氧化成邻二醇注：使高锰酸钾溶液褪色,鉴别不饱和烃高锰酸钾氧化◇将烯烃氧化成酮或酸(二)氧化反应(与氧化剂的种类、条件等有关)顺式产物臭氧氧化◇将烯烃氧化成酮或醛◆炔烃的氧化羧酸羧酸羧酸甲酸(三)烯烃-H的卤代反应:碳碳双键是烯烃的官能团,与官能团直接相连的碳原子叫-C,连在-C上的H叫-H,-H受双键的影响,一定条件下被卤素取代.注:这是自由基取代反应历程.(四)末端炔烃的特征反应白色沉淀棕红色沉淀鉴定炔氢注：理解炔氢的酸性炔碳s成分多，成键电子云离

7、核近，电负性大，C-H键的极性大，键易异裂出质子H,故酸性大。①烯烃与X2的加成机理比较下列两个反应溴鎓离子决速步骤烯烃的亲电加成机理②与HX的加成机理机理：双键为电子供体（有亲核性或碱性）H有亲电性碳正离子稳定性的大小，决定谁是主产物碳正离子中间体㈢用诱导效应解释马氏规则表示电子的偏移方向表示电子的偏移方向不违背亲电加成的实质C+离子稳定性解释马氏加成符合马氏规则反马氏规则二、共轭二烯烃的化学性质1.1，4－加成反应40oC80%20%80%20%1,2－加成1,4－加成－80oC注意：双键

8、位置有变化其它名称二烯合成[4+2]环加成双烯体dienes亲双烯体dienophiles有利因素:（给电子基）（吸电子基）环己烯衍生物反应可逆2.双烯合成（Diels-Alder（狄尔斯－阿尔德反应））第四章芳香烃1．苯环上的亲电取代反应2．苯环侧链上的反应（四）定位规律的应用1.比较亲电取代反应的活性顺序2.预测反应产物：当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个取代基应进入什么位置呢？----二元取代苯的定位规律环上原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如：二元