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1、高中化学竞赛国初模拟卷(1)12345678910分值89106168101110121.某金属M是一种蓝色难熔金属，熔点极高，是密度最大的单质，其希腊名意为“臭味”，是因为粉末状的M在空气中，极易氧化生成挥发性的MO4，故能闻到臭味，MO4在吡啶中和C60反应，生成金属富勒烯六配位配合物A，已知A中M%=16.8%,C%=74.2%,O%=5.65%,红外光谱测定显示A中O有2种化学环境，比例为1比1，其中两个O作为桥分别连接C60中相邻的两个C(1)2’确定M的元素符号，写出其核外电子排布式(2)4’画出A的结构式并根据EAN规则(18电子规则)计算中心原子M总价电
2、子数(3)2’确定A中M的杂化形式2.某二元化合物AB，可有高氯酸还原得到，也可由臭氧氧化ClO2得到，该化合物中含2个A元素，其中一个三配位，另一个四配位，AB易水解，生成等摩尔的两种含氧酸(1)2’写出AB化学式(2)4’完成AB结构式，分别写出两个A的杂化形式17(3)3’写出上面涉及的3条反应方程式3.H2O2既有氧化性，又有还原性，是一种不稳定的极性分子，其会发生许多化学反应(1)2’古代艺术家用铅白(2PbCO3Pb(OH)2)为底色画油画，但铅白易被H2S侵蚀变黑，故变黑后，常用H2O2修复油画，写出2条化学方程式(2)2’重铬酸盐的酸性溶液中加入少许乙醚
3、和过氧化氢溶液并摇荡，乙醚层变蓝，一段时间后，又会放出O2,写出2条化学方程式(3)2’H2O2和NH3反应，产物中存在一种特殊分子间作用力，写出1条化学方程式(4)4’Cl2通入碱性的H2O2溶液，生成O2并伴随红色光，之所以会产生红色光，是因为先生成了单线态O2，后变为三线态O2,写出1条化学方程式,并写出单线态O2和三线态O2π*2p电子排布4.当用C做还原剂时，可被还原成CO或CO2,这常常在同学们写反应式时造成困扰，不知写什么好，通过下面的计算希望可以解除大家的疑惑已知C(s)+O2(g)==CO2(g)△H=-393.5KJmol-1△S=3Jmol-1K-
4、1C(s)+1/2O2(g)==CO(g)△H=-221.0KJmol-1△S=179Jmol-1K-1我们暂且认为△H，△S不随温度变化(1)4’请分别计算400K时，1molC反应生成CO和CO2的△G17(2)2’通过计算说明高温下C趋向于生成CO，分界温度是多少5.(1)2’请问上图的点是否构成一个点阵(2)四方晶系的金红石，晶胞参数为a=458pm,c=298pm原子坐标Ti(0,0,0)(1/2,1/2,1/2)O(0.31,0.31,0)(0.69,0.69,0)(0.81,0.19,1/2)(0.19,0.81,1/2)原子半径r(Ti4+)=0.068
5、nm,r(O2-)=0.140nm17(1)4’计算各Ti一O键长(2)4’写出Ti的O配位数，根据Ti,O半径比，Ti的正常配位数是多少,为什么有差异(3)2’写出晶胞的点阵型式和结构基元(4)2’写出晶胞的特征元素(5)2’计算密度6.水杨醛（邻羟基苯甲醛）可与乙二胺生成西佛碱，这是一种重要的有机配体A，严格控制pH，A可与Cu2＋在HCl介质中反应生成B，B的含铜量为19.4%(1)2’写出A,B的结构式(2)4’若pH太低，产率会下降，生成化合物C，C的含铜量是9.54%，含氯量是10.6%，写出C的结构式，并解释为什么有利于生成C(3)2’若pH太高，产率也会
6、下降，为什么7.17钒与在HCl介质中可形成紫红色配合物，该配合物化学式设为VO(C13H10NO2)XClY,(X+Y=3)现通过滴定分析来确定X和Y准确称取15.00g样品，配成100mL溶液(1)取25.00mL于锥形瓶中，加入(NH4)2Fe(SO4)26H2O2.000g,过量的Fe2＋用0.008000molL－1K2Cr2O7溶液除去，消耗23.00Ml(2)另取25.00mL溶液，加入少量K2Cr2O7，用0.1778molL－1AgNO3溶液滴至终点，用去22.50mL(1)4’通过计算，求该配合物的化学式(X,Y取整数)(2)2’计算样品纯度(3)2
7、’画出配合物最稳定的结构，并说明原因(4）2’在第(2)步中，溶液的pH若过低，会使的测定结果偏高还是偏低，为什么8.17(1)4’写出A到D的结构式，a到d代表的试剂(2)3’与a反应，除得到上述产物外，还得到另一种副产物，试比较两者的酸性，沸点，并解释原因2’(3)2’请写出的几何异构体，并分别比较其熔点，沸点(4)2’CD的反应类型是什么？共轭二烯烃的单键有顺反异构，那么C哪种构型才能发生上述反应179.是一种止咳，祛痰的药物，在工业上以乙酸和苯甲醛为原料合成(1)4’写出A到F的结构式，命名(2)1’A到F各结构式中哪个有立体异构
