甲磺隆除草剂的测定方法与其在矿物和土壤中的吸附机理.研究

《甲磺隆除草剂的测定方法与其在矿物和土壤中的吸附机理.研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、朱优峰硕士学位论文第一章农药在土壤环境中的吸附行为研究进展近年来，由于农药的大量施用，造成了对生态环境质量的冲击以及对人类健康的危害，研究农药的环境行为显得越来越重要。农药在土壤环境中的行为，包括迁移、滞留(吸附．解吸、漫渍等)、转化(生物、化学及光降解)，受诸多因素的影响包括农药本身的物理化学性质、土壤性质以及环境因素等。如农药的蒸汽压影响它的挥发性，水溶性影响农药在土壤中的吸附、移动及降解等．同时．环境因素如土壤的组成、结构、微生物、温度、水分等也会产生重要的影响。这就决定了农药在土壤中的行为极为复杂。土壤组分对

2、有机农药的吸附是影响农药在环境中归宿的一个极为重要的因素(徐晓白等编，1990)，影响它们的生物活性和在土壤中的持留。吸附程度不仅影响农药在环境中的迁移，而且在农药光解、水解、挥发以及生物降解等过程中也是一个重要因素。吸附过程是有机农药在环境中迁移转化的最重要的过程之一。吸附机理的研究是农药环境行为研究的重要组成部分，通过吸附机理的研究可以了解农药在土壤中吸附的主要类型、吸附的强弱以及可逆性。关于农药在土壤活性组分上吸附机理的研究、以及吸附对降解、淋溶、生物有效性的影响．国内外已有较多报道。1．1．影响因素的研究影响

3、农药在土壤中的吸附．解吸的主要因素是土壤组分和农药的性质、以及土壤的环境条件．1．1．1．土壤粘粒和有机质土壤中的粘土矿物和腐殖物质是吸附农药的两类最主要活性组分。矿物和有机质的含量．及其类型对农药的吸附有较大的影响．土壤对农药的吸附一般随着有机质和矿物含量的增大而增加。但是有研究表明，有机质负电性的功能团覆盖在矿物表面的pH依变的正电荷点上．使表面电荷更显负性(Gibbs，1983)。从而使得甲磺隆除草剂的测定方法及其在矿物和土壤中的吸附机理研究矿物对带负电荷的磺酰脲类除草剂的吸附量大于土壤(L．Ukrainezy

4、k，1996)。1．1．2．农药的结构与物化性质(1)农药的化学结构一般认为对离子型农药的吸附，土壤的pH值、有机质含量和粘土矿物类型是最主要的影响因素，而对于非离子型农药，由于疏水键和范德华力的作用，土壤有机质的影响就更显得重要(刘维屏，1996)。凡是各种农药中带有-R3H+、-CONI-12、一OH、NH2COR、-NH2、一OCOR、-NHR功能团的农药都能增加土壤对它们的吸附强度，尤其是带．NH：的化台物．土壤对它们的吸附能力更强(严键汉，1985)。(2)农药的正辛醇．水分配系数Kow和水溶性Sw正辛醇．

5、水分配系数Kow反殃了农药疏水性的大小，是研究农药环境行为和多种环境数学模型的重要参数。大量研究表明，农药的土壤吸附系数与Kow密切相关．Koc(Koe=100Kf／OC％，OC％为土壤有机碳含量)与Kow之间趋近于一种倍数关系，而不是指数关系，表明土壤有机碳对农药的吸附与农药在正辛醇／水相中的分配机制有一定程度的相似性(王琪全，1997；Hassett，1980；Karickhoif,1979)。Sw与Kow、Koc等参数相关性也很好．Wang(1999)对乙酰苯胺类除草剂的研究发现，Freundlich常数Kf(

6、1／n)与除草剂水溶性呈负相关。1．1_3．土壤的pH值土壤口H因改变矿物的电荷性质、电荷密度，以及农药的存在状态而影响土壤和矿物对农药的吸附作用。对于弱酸性有机物，因土壤pH升高而呈负离子状态，吸附量降低。Weber(1969)的研究表明，当pH值接近碱性农药的pKa时，其吸附量最大．1．1．4．土壤的水热条件吸附．解吸现象涉及到能量的变化，那么温度必然是一个影响因素。通常，化台物的水溶性随温度升高而升高，而Sw与土壤吸附系数呈负相关．因此．当温度升高时。除草剂在土壤中的吸附随之下降。但去草胺和草不绿在土壤上的吸附

7、却随温度的丹高而增加(TSato．1987)．可能是因为土壤表面高度水化，在吸附除草剂的过程中大量水分子被除草剂分子取代．土壤水分含量也有一定影响，一般干土比湿土易吸收农药．根据Walke等6朱优峰硕士学位论文(1989)的研究结果发现．有机质含量和pH值基本相同时，含水量低的土壤对甲磺隆和绿磺隆的吸附系数大于含水量高时的吸附系数。1．1．吸附过程的热效应吸附是一种抵消表面所存在的不平衡力的一种方式．吸附过程总是伴随着表面张力的减低和表面自由能减低的过程。吸附热的大小反映了吸附质与吸附剂间吸附作用的性质、吸附键的类型

8、和强度，测定吸附反应的热量变化有助于吸附反应机制的探讨。1．1．1．量热法产生于二十世纪中期的微量热法是热化学研究中的主要手段。微量热法具有高的灵敏度、准确度及热稳定性，可直接测定微小热量的变化。操作简单、易行，测定的吸附热能准确、客观地反映微观量变的情况．可用于土壤、矿物体系中化学变化的微量热研究，在热量变化较小的吸附反应机制研究中较有优势。