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时间:2019-01-17
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1、1.11化工生产过程中的基本问题【学习目标】1、认识工业上生产硫酸的反应原理;2、以硫酸生产为例,了解化工生产过程中的一些基本问题;3、认识平衡移动原理及其对化工生产中条件控制的意义和作用。【要点梳理】要点一、接触法制硫酸1.化学原理:造气S(s)+02(g)==SO2(g);AH=-279kJ・mol^4FeS2(s)+1102(g)=2Fe2O3(s)+8SO2(g);AH=-3412kJ・moL接触氧化2SO2(g)+O2(g)*加热、2SO?(g);A196.6kJ・nioL三氧化硫的吸收SO3(g)+H2O(
2、1)==H2SO4(1);AH=~130.3kJ・mol'12.原料:黄铁矿(主要成分是FeS2)(或者硫)、空气、98.3%的H2SO4<>3.主要设备:①沸腾炉(制取S()2的设备,用硫作原料不用此设备,我国现在还主要用黄铁矿为原料制H2SO4);②接触室(制取SO?的设备);③吸收塔(制取H2SO4的设备)。4.生产工艺流程:要点诠释:硫酸生产过程中三设备的两进两出;每套设备都有两进两出。(1)沸腾炉两进:黄铁矿进口和空气进口。两出:矿渣出口和炉气出口(炉气成分:SO?、02、N2、水蒸气以及一些杂质,碑、硒等的
3、化合物及矿尘等)。(2)接触室两进:冷反应混合气进口(主要成分:S02、02、N2等)和经过预热的热反应混合气进口(主要成分:S02、02、N2等)。两出:经过热交换器预热的热反应混合气出口(主要成分:S02、02、N2等)和反应后混合气岀口(主要成分:SO3、S02、。2、N2等)。(3)吸收塔两进:混合气进口(主要成分:SO3、S02、02、N2等)和98.3%的H2SO4进口。两出:供稀释用硫酸出口(主要成分:H2SO4、SO3)和尾气出口(主要成分:SO?、o?、N2等)。5.SO?接触氧化适宜条件的选择(1)
4、温度:SO?接触氧化是一个放热的可逆反应,根据化学平衡理论判断可知,此反应在温度较低的条件下进行最为有利。但是,温度较低时催化剂活性不高,反应速率低,从综合经济效益来考虑,对生产不利。在实际生产中,选定400〜500°C作为操作温度,因为在这个温度范围内,反应速率和SO?的平衡转化率(93.5%~99.2%)都比较理想。(2)压强:SO?的接触氧化也是一个总体积缩小的气体反应。增大气体压强,能相应提高SO?的平衡转化率,但提高得并不多。考虑到加压必须增加设备,增大投资和能量消耗,而且在常压下,400〜500°C时,SO
5、?的平衡转化率已经很高,所以硫酸工厂通常采用常压进行操作,并不加压。(3)催化剂:主要含五氧化二机(V2O5),俗称帆触媒。接触氧化适宜条件:温度:400〜500°C(反应速率快,催化剂活性高);压强:常压(常压下,SO?转化率已很高,无需加压);催化剂:五氧化二帆(V2O5)a要点诠释:催化剂在使用中会因各种因素而失去活性,其中重要的一个因素就是中毒。催化剂中毒的原因有几种可能,原料中所含的少量杂质,或是强吸附(多为化学吸附)在活性中心上,或是与活性中心起化学作用,变为别的物质,都能使活性中心中毒。另外,反应产物中也
6、可能有这样的毒物;在催化剂的制备过程中,载体内所含的杂质与活性组分相互作用,也可能毒化活性中心。中毒不仅影响催化剂的活性,造成催化剂的活性下降,也影响催化剂的选择性。2.硫酸的用途硫酸是化学工业中重要产品之一,是许多工业生产所用的重要原料。硫酸常列为国家主要重工业产品之一。硫酸的用途十分广泛。主要有下列几方面:化肥工业:硫酸与氨反应生成硫酸镀(肥山粉),与磷矿粉反应生成过磷酸钙,每生产It硫酸鞍要消耗750kg硫酸;1t过磷酸钙要消耗360kg硫酸。近年来,已逐渐用其他氮肥如尿素、碳酸氢锁、氨水、硝酸锁等代替硫酸钱,使
7、硫酸用于生产氮肥的用量有所减少,但硫酸用于磷肥仍在增长。目前化肥工业(主要是磷肥)仍然是硫酸的最大用户,国外化肥用酸约占硫酸总消费量的40%,我国化肥用酸约占60%。有机合成工业:在有机合成工业中要用硫酸生产各种磺化产品、硝化产品,如每生产It锦纶需发烟硫酸L7t;1tTNT消耗360kg硫酸。石油工业:石油产品精炼时要用硫酸除去产品中的不饱和炷等,例如每吨柴油要消耗31kg硫酸。金属工业:金属铜、锌、镉、镰的精炼,其电解液需用硫酸配制;电镀、搪瓷工业需用酸洗去其表面的铁锈和氧化铁。无机盐工业:在无机盐工业中,硫酸作为
8、一种最易大量获得、价格低廉的酸,用以生产各种硫酸盐、磷酸盐、銘酸盐等。原子能工业:大量硫酸用于离子交换法提取铀。要点二、化工生产过程中的基本问题1.依据化学反应原理确定生产过程化工生产是以化学反应原理为依据,以实验室研究为基础的。任何生产的完成都要符合化学反应规律。对于某一具体的化工产品,研究生产过程要从产品的化学组成和性质考虑,
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