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1、1998年第5期1998玻璃钢/复台材料FiberReinforcedPlastics/Composites不饱和聚酯树脂理化性能的研究张成龙(无锡树脂厂214011)摘要:本文研究了不饱和聚酯树脂分子结构与性能之间的关系,阐述了不同分子结构和组份的不饱和聚酯树脂具有不同的理化性能。吴键词:不饱和聚酯树脂分子结构理化性能不饱和聚酯树脂是饱和及不饱和多元酸或酸肝与多元醇经缩聚反应生成聚酯后,溶解于稀释剂中而制备的,因而其最终产品的理化性能就由诸如原料的品种配置,缩聚反应的配比,反应过程控制参数、特种戲剂的添加及稀释剂的结构等因素来决定。所以,可通过合理选择这些参数来进行配方的优化,分子结构於
2、设计以得到满足各种特殊性能要求的不饱和聚酯桃脂。本文论述了不饱和聚酯树脂分子结构与性能之问的关系,阐述了不同分子结构和组份的不饱和聚酯松脂具有不同的理化性能。1分子结构与化学性能不饱和聚酯树脂的化学性能是产品的应用性能,它为产品的使用提供了应用参数。常用外观、酸值、粘度、胶凝时间、固体含量等质量指标來评足O根据用户的使用及施工要求,不饱和聚酯树脂的化学性能(质量指标)可通过改变分子结构和组份得到调节及满足。1.1外观不饱和聚酯树脂外观质量的优劣实际上反映了产品内在质量的好坏。一般考核外观质量的指标为色泽,尤其是用不饱和聚酯树脂制备透明制品时,所用树脂外观必需色浅、透明。通常有下列因素影响产
3、品掾终外观质量:①原材料质量及品种;②反应过程的g制;③&装质量。显而易见,为得到色浅透明的不饱和聚酯树脂可采用以下措施:(1)选择符合质量要求的原料来生产树脂,一般认为,进口原包装原料其所产树脂外观色泽较浅而稳定,尤其醇类原料更为明显。另外,若用对苯二甲酸作为饱和二元酸所产树脂透明度较差,所以在选择上耍加混溶。(2)严格按工艺规程操作,控制最高反应温度,细小温差,防止物料在高温区域氧化变色。为此,可添加磷酸酯类高温抗氧剂。同时,反应过程中采用惰性气体保护来隔绝氧气,以防止反应过程中物料的高温氧化,这样能确保所产树脂浅色透明。另外,可在所产桃脂中添加荧光增白剂、紫色调色剂,乂可使浅色不饱和
4、聚酯接近无色。1.2酸值酸值是不饱和聚酯树脂反应程度的控制指标,它反映了树脂分子量的大小,间接地体现了产品的机械性能。通常在醇过量数确定的前提下,酸值越低,树脂分子量越大,产品的机械性能越好。1.3粘度粘度是树脂粘性和流动性能的特性值,粘度的克低直接影响产品的浸润性和施工性。一•般影响粘度的因素有以下二点:Q聚酯分子量;@稀释剂的加量。通常,可以通过改变醇过量数及控制反应终点瞰值高低来调节聚酯分子量,即调节粘度。醇过量数低,反应终点酸值低,聚酯分子量就高,粘度也随之升高;反之,则降低。另外,稀释剂(苯乙烯等)的加量増加粘度就升高,反之,则降低,其调节量视季节及产品性能要求来决定。1.4胶凝
5、时间胶凝时间是产品固化性能的指标之一,它是产品应用时作业时间的控制参数。通常影响胶凝时间的因索有以下几点:3子结构;②5应程度;③但聚剂加量。所以,可以从以下儿个方面来调节胶凝时间:冋的父版留度,制品的矶枫性得到J碇咼。(2)捉高反应程度,胶凝时间加快;升高反应温度,树脂胶凝时间缩短。(3)阻聚剂用量的多少対调节胶凝时间作用最明显。一般在分子结构、工艺规程确定后,如要调整胶蕩时间,通常用调节阻聚剂的加量的办法来实现,生产时可用对苯二酚阻聚剂,成品树脂的胶凝时间调节可用叔丁基邻苯二酚(TBC)阻聚剂。1.5固体含量固体含量是纯聚酯在不饱和聚酯树脂中的含量,也间接地反映了稀释剂(苯乙烯等)的含
6、量。固体含量的高低可通过稀释剂的加量得到调节。实际上该指标可用来验证其它指标的可靠性,生产过程及产品质量的稳定性。1.6贮存期为确保产品的稳定贮存,牛产过程屮要求严格摇制反应温度及反应程度。同吋,阻聚剂加量要正确,稀释温度一定要控制在70〜90°C之间。另外,可添加贮存稳足剂(10%的环烷酸铜苯乙烯溶液)。2分子结构与物理性能不饱和聚酯树脂的物理性能是产品内在质量的最终体现,是产品的关键性能。研究和分析各种基团功能,并予以合理的配置和布局,能使不饱和聚酯树脂分别具有韧性、刚强、耐热、耐蚀、阻燃、透光、低收缩等特性。2.1韧性为了赋予不饱和聚酯树脂良好的柔韧性,分子结构屮要增加脂肪链、陋键的
7、含量,减少双键含量。一般采用一缩乙二醇、己二醇、己二酸等原料,顺丙17苯肝的比例<1的配比来生产此类树脂。韧性不饱和聚酯常用来制作涂料、浇铸品或作为其它合成树脂的增韧剂。2.2刚性及强度不饱和聚酯树脂常作为工程材料用粘结剂,其机械强度至关重要。为得到机械强度高的不饱和聚酯树脂,通常从以下几个方面对分子结构进行设计,以求得性能的实现。(1)采用苯环结构的芳香族原料,少用带有聪基的二元醇。(2)顺忻/苯肝的比例要大于1,一般
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