铜基无颗粒型喷墨导电墨水的配方设计

铜基无颗粒型喷墨导电墨水的配方设计

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1、铜基无颗粒型喷墨导电墨水的配方设计  喷墨打印技术是一种非接触式打印技术,其原理是墨滴通过喷头小孔直接喷射到打印介质表面的特定位置,以此形成图像。喷墨打印技术具有操作简单、打印精度高、打印速度快的特点。喷墨导电墨水是喷墨打印技术的重要元素之一,按导电材料的性质,其可分为无机喷墨导电墨水和有机喷墨导电墨水两类。无机喷墨导电墨水主要以金属、金属氧化物和碳作为导电材料,其中又以纳米银导电墨水的研究和使用最为广泛。  铜的导电性与银相当,价格却比银低得多,具有广阔的发展前景。为了降低导电墨水的成本,以纳米铜为介质的喷墨导电墨水在过

2、去几年得到了快速发展。但以纳米铜为介质的喷墨导电墨水在空气中易被氧化,使用时易团聚。为了解决这个问题,有学者提出无颗粒型导电墨水,并尝试将其应用于喷墨打印中。  本文将关注铜基无颗粒型喷墨导电墨水的配方,通过改变墨水配方中溶剂的类型,调整还原剂的配比,得到铜基无颗粒型喷墨导电墨水的最佳配方,为实际生产提供有益参考。  实验部分  1.实验材料及仪器  实验材料:无水硫酸铜、氨水、甲酸、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙二醇、蒸馏水。4  实验仪器:电子天平、磁力搅拌器、数显黏度计、全自动表/界面张力仪、pH计箱式电阻炉控制箱、数

3、字式四探针测试仪。  2.实验步骤  (1)配方设计  本文选择无水硫酸铜作为铜基无颗粒型喷墨导电墨水的铜源,分别使用蒸馏水和乙二醇作为水溶剂和醇溶剂,甲酸作为还原剂,PVP作为保护剂。在配方中其他物质用量不变的情况下,调整甲酸的配比,针对两种不同的溶剂类型,各设计5组铜基无颗粒型喷墨导电墨水样品配方,如表1所示。  (2)样品制备及检测  ①制备铜氨络合物溶液。向10mL浓度为1mol/L的硫酸铜溶液中滴加氨水,有浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀生成,继续滴加氨水至沉淀恰好完全溶解,此时即得深蓝色的含有铜氨络离子的溶液;②按照样品

4、配方称取一定量的甲酸和0.5gPVP,加入到5mL蒸馏水或乙二醇溶剂中,搅拌使其充分溶解;③将上述深蓝色溶液逐滴滴加到含有甲酸和PVP的混合溶液中充分搅拌,即可得到含有铜离子的无颗粒型喷墨导电墨水样品。  对制备好的铜基无颗粒型喷墨导电墨水样品进行黏度、表面张力、pH值的测试,以确定最优配方。  (3)导电涂层的制备  将制得的铜基无颗粒型喷墨导电墨水样品均匀涂覆到玻璃基材上,放到150℃的恒温电阻炉中烧结30分钟即可得到导电涂层,然后测试导电图层的导电性。  结果及分析4  1.涂层导电性测试  涂层的导电性可由方阻来表

5、征,方阻越小,涂层越致密,导电性越好。测试带有导电涂层的玻璃基材的方阻,结果如表2所示。由表2可知,醇溶剂导电涂层的导电性比水溶剂的要好。醇溶剂导电涂层的配方中,3号样品的方阻最小,1号样品的方阻最大,这可能是由于甲酸含量较少时,喷墨导电墨水中的部分铜在烧结过程中无法被还原,反而被氧化形成铜的氧化物,导致涂层导电性降低,因此方阻较大;随着甲酸含量的增加,铜的氧化物被完全还原成铜单质,涂层的导电性增强,方阻降低;甲酸含量继续增加,多余的甲酸会分解产生CO2、H2O等分子,破坏了涂层的连续性,使涂层导电性降低,方阻升高。  2

6、.黏度测试  喷墨导电墨水一般要求黏度较低,以保证其具有较好的流动性。各铜基无颗粒型喷墨导电墨水样品黏度见表3。从中可知,在甲酸用量相同的情况下,由于乙二醇的黏度比水的大,导致醇溶剂样品的黏度比水溶剂样品的黏度大;而随着甲酸含量的增加,样品黏度先增大后减小。根据QB/T2730.1-2013《喷墨打印机用墨水》可知,喷墨打印机墨水的黏度指标为1.0~15.0mPa?s。由此可知,所有样品的黏度技术指标均符合规定。  3.表面张力测试  样品的表面张力如表4所示。由表4可知,水溶剂样品的表面张力比醇溶剂样品的表面张力大,这是

7、因为水的表面张力比醇的表面张力大;甲酸的用量对样品的表面张力几乎没有影响。根据QB/T42730.1-2013可知,墨水的表面张力技术指标为25~60mN/m。由此可知,所有样品的表面张力技术指标均符合规定。  4.pH值测试  样品静置后部分产生了沉淀,沉淀情况和pH值如表5所示。由表5可知,随着甲酸含量的增加,样品中OH-离子的相对含量逐渐减少,H+离子的相对含量逐渐增加,样品的pH值不断降低。当样品的pH值大于8时,铜以铜氨络离子[Cu(NH3)4]2+的形式存在,无沉淀产生;当pH值为7~8时,样品中OH-离子的相

8、对含量减少,碱式硫酸铜沉淀随之产生;当pH值小于7时,样品呈酸性,沉淀也随着H+离子相对含量的增加而消失。样品中沉淀的产生会降低铜离子的含量,因此要避免沉淀的存在。而且,一般为防止喷墨墨水腐蚀喷墨打印机喷头,要求喷墨墨水pH值呈中性。所以,4号和5号样品满足要求。  综上所述,可得出以下结论,结合样品涂

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