膜分离技术:在石油化工污水处理技术中的应用

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1、膜分离技术:在石油化工污水处理技术中的应用1前言随着人们对环境和能源问题的口益重视,膜分离技术作为一种新型分离、净化和浓缩技术,以其过程清洁、简单、能耗低,化学药剂用量少的特点,在污水处理领域显示出独特的魅力。石汕化工生产中,会产生大量的含汕、氨、盐和酚等物质的污水[1],排放量大,既浪费资源乂污染环境,给水体造成极人的危害。采用膜分离技术对石汕化工污水进行处理,可达标排放或回用,同时回收冇用物质,节约资源。与传统的化学淤浆法、生化降解法等污水处理方法相比,具有显苦的优势。2膜分离技术的特点膜分离是利用膜对混合物中各组分的选择渗透作

2、用性能的差异,以外界能量或化学位差为推动力,对双组分或多组分混合的气体或液体进行分离、分级、提纯和富集的技术。它在污水处理、食品生产、医药合成和能源、化工生产等过程中发展相当迅速。尤其是近20年來,将膜分离技术应用于石油化工污水处理领域,形成了新的石油化工污水处理方法。据统计,大多数膜分离技术都可以应用于石油化工污水的处理[2]。毋庸质疑,膜分离技术和英他技术的集成技术,将逐渐冇针对性地代替传统技术,对石汕化工污水处理产生深远的影响。从材料的用度,膜可分为冇机的、无机的及冇机和无机混合的;根据膜结构,又可分为对称膜和不对称膜;按分离

3、原理,膜分离技术分为微滤(ME).超滤(UF)、渗析(D)、电渗析(ED)、纳滤(NF)和反渗透(R0)、渗透蒸发(PV)等。尤为令人瞩目的是,膜分离与蒸发、吸附、萃取、化学反应和生物技术等相结合,形成了膜蒸係、膜分相、液膜、膜萃取和膜生物反应器等-•系列新型膜分离技术。这些膜分离技术在石汕化工污水处理中,已取得了显著的技术突破。3在石油化工污水处理中的应用3.1含油污水据报道,我国每年产牛的含汕量在儿百到儿千mg/L的采汕废水达2〜3亿吨[1],从经济和坏境方面考虑,回注或再利用含汕废水十分必要。目前,一般采用化学淤浆法和生化降解

4、法进行处理,处理后回注或再利用时,大多达不到使用要求,采用膜分离技术可以解决这一问题。膜分离技术是一种极貝发展潜力的含油污水处理方法[4]。采用中空纤维UF膜对油田污水进行处理的实验表明[5],进水含油在100mg/L以上,进口压力为0.16MPa,出口压力为0.08MPa时,膜的透水量可达15mL/(cm2・h)以上,透过液含油量小于10mg/Lo选用磺化聚矶(膜材料制成平板式及管式UF膜,对含石油类物质的炼油厂和汕山污水进行处理,原水含石汕类物质10〜80mg/L,处理截留率为石汕类物质99.04%,悬浮物99.68%,硫酸盐还

5、原菌98.5%,腐生菌97.94%⑹。用UF膜处理胜利油田河口水站的油田含油污水,进行了1年的实验运行,处理后,水中的悬浮固体含量为0.56mg/L,含油量为0.5mg/L,透过液满足了低渗油田注水水质要求[7]。第一套用于汕HI采出水处理的人规模R0装置,建在加里福尼亚Bakers汕田附近的Mt.Pose废热电站。其水处理装査包括除汕、澄清、过滤、R0脱盐装置,用于电站锅炉给水这套处理装置成功地将含盐3000mg/L.硅63mg/L、油3.5mg/L.总有机碳(TOC)16〜23nig/L的采出水,处理到锅炉用水水质[8]。采出的

6、石油一般要经过洗油这一步。原油经水洗、相分离后,产生大量含油和盐的废水,且汕含量较高,如果直接排掉就会造成原汕的浪费和人量的废水,用NF膜可以将其分离成富油的水相和无油的盐水相。采用硝酸纤维素或聚氟乙烯NF膜,在0.7MPa压力下,可将含汕160mg/L的废水处理到含汕小于21mg/L的可排放废水,将富汕的水相加入到新鲜的供水小重新进入洗汕工序,既回收了原汕,乂节约了水的供应[9,10]。采用UF膜及中空纤维膜对含汕污水进行处理,效果也很好[11,12]。膜生物反应器应用于石油化工含油污水处理,对COD,B0D5,SS、浊度、石油类

7、物质的去除率分别为76%〜98%,96%〜99%,74%〜99%,98%〜100%,87%,而且氨氮的脱除率达90%以上,出水浊度低,水质稳定,易于回用[13]。3.2含酚污水含酚污水中主要冇苯酚、邻卬酚、硝基酚、氯代酚和氨基酚等,它们毒性大,需去除后才能排放。采用中空纤维膜蒸帑技术处理含酚污水,以2%NaOh溶液为吸收液,料液流速大于4.OmL/min时,苯酚渗透率儿乎不随苯酚的浓度变化。在料液ph"0、温度45°C条件下,浓度高达5000ug/mL的苯酚经处理可降至50ug/mL以下,去除率达95%以上[14]。采用R0膜处理含

8、酚污水时,先将含酚污水浓缩,再进一步处理为无害物质回收。采用NF膜处理时,先用C102将酚氧化成酸,再中和成盐后,通过NF膜浓缩回收,透过液则做循环水使用。用R0或NF膜处理酚质量分数小于5.0%的污水吋,对酚的脱除率达95%以上[1

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