实用仪器分析期末考试重点

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1、第二章光学分析基础1、光分析：根据物质发射的电该辐射或电该辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析方法。第三章紫外-可见分光光度法1、可见吸收光谱：波长范围400-750nm2、吸收曲线的讨论：(1)同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长Amax(2)不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似Amax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和4max则不同。(3)吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。(4)不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度A有差异，在久max处吸光度力的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。(5)在4m

2、ax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据3、影响紫外-可见吸收光谱的因素(1)物质分子结构的影响：1)共純效应：共辄体系越大，红移增色2)取代基：给电子或吸电子，红移增色(2)测定条件：1)温度：在室温范围内，温度对吸收光谱的影响不大。2)溶剂：(溶剂选择的条件：溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收；能很好地溶解被测物，并且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性；尽量选用低极性溶剂)3)pH值、浓度、狭缝宽度4、朗伯一比耳定律(1)应用前提：稀溶液,单一波长(2)朗伯比尔定律的数学表达式A=g(/o//t)=Etc/:液层厚度(光程长度

3、)，通常以cm为单位；c:溶液的摩尔浓度，单位mol・L—1;E:摩尔吸光系数，单位L•mol—1•cm—1;或：A=g(/o//t)=a/cc:溶液的浓度，单位g•L—1a:吸光系数，单位L•g—1•cm—1(3)偏离朗伯一比耳定律的原因：标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：标准曲线常发生弯曲(尤其当溶液浓度较高时)，这种现象称为对朗伯一比耳定律的偏离。引起这种偏离的因素(两大类)：①仪器因素(即仪器的非理想引起的)：难以获得真正的纯单色光；光源的不稳定性。方法：为克服非单色光引起的偏离，首先应选择比较好的单色器，此外还应将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处。②

4、试样因素：a高浓度时，吸光离子平均距离减小，离子电荷分布可能发生改变，导致£改变；稀溶液（c<10-2mol/L）b发生缔合、离解、光化学反应、互变、异构；如：珞酸盐或重珞酸盐溶液中存在下列平衡：Cr042-+2H+=Cr2072-+H20c乳状液、胶体或悬浊液对光的散射作用。5、参比溶液的类型：溶剂参比；试剂参比；试样参比；平行操作参比第五章分子发光分析法1、分子发光分析法：物质的分子在外界能量（光能、电能、化学能、热能等）作用下，从基态跃迁到激发态，在返回基态时以发射辐射能的形式释放能量，这种现象称为分子发光，通过测量其发射辐射能的特性、强度来对物质进行定性、定量分析的方法称为分子发

5、光分析法。2、分子荧光发生的机理（1）分子的活化激发单重态和激发三重态的区别激发单重态（S）激发三重态（T）分子抗磁性顺磁性寿命10_8S10_4^1S激发机率允许跃迁禁阻跃迁能量高低分子抗磁性顺磁性SO——S允许跃迁；SO——T禁阻跃迁（2）分子的去活化：处于激发态的电子，通常以辐射跃迁方式或无辐射跃迂方式再回到基态。去活化方式无辐射跃迁方式（热）：振动弛豫、内转移、系间窜跃、外转移辐射跃迁方式（光）：荧光、延迟荧光、磷光（3）激发光谱和荧光光谱（发射光谱）：a激发光谱：将激发光的光源分光，测定不同波长的激发光照射下所发射的荧光强度的变化，以IF—入激发作图，便可得到荧光物质的激发光谱

6、。（IF发射光波长固定）b发射光谱：发射光谱即荧光光谱。—绘制方法：固定激发光波长和弓虽度，照射荧光物质，测定不同波长的荧光强度，以荧光的波长为横坐标，荧光强度为纵坐标作图，可得荧光发射光谱。作用：鉴别荧光物质。3、物质的分子结构和荧光的关系A分子产生荧光必须具备两个条件：1）物质分子必须具有能吸收一定频率紫外光的特定结构；2）物质分子在吸收了特征频率的辐射之后，必须具有较高的荧光效率B荧光物质常见的分子结构有：1）具有共辄双键体系的分子：含有低能n*跃迁能级的芳香环或杂环化合物；含有脂肪族和脂环族讖基结构或高共辄双键结构的化合物也可能发生荧光（nTn*）2）具有共純双键体系的分子：刚性

7、的不饱和的平面结构具有较高的荧光效率，分子刚性及平面性越大，荧光效率越高，并使荧光波长长移。3）苯环上取代基的类型：给电子基团使荧光增强；同n电子体系相互作用较小的取代基和烷基对分子荧光影响不明显；吸电子基团及卤素会减弱甚至破坏荧光。4、荧光猝灭：是指荧光物质分子与溶剂或其它溶质分子相互作用，引起荧光强度降低、消失或荧光强度与浓度不呈现线性关系的现象。引起荧光猝灭的物质，称为猝灭剂：如卤素离子、重金属离子、氧分子、硝基化合物、重氮化