高中化学选修3影响分子空间构型的几何因素

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1、影响分子空间构型的几何因素•(1)各电了对Z间斥力大小顺序：•孤电子对与孤电子对>孤电子对与成键电子对>成键电子对间•(2)不同键的斥力大小顺序:•垒键>双键>单键25(3)中心原了和配体的电负性不同，对分了构型亦冇影响•当中心原子相同,而配体的电负性增大时,配体对电子云吸引力增儿键内的电子云将向配体方向靠近，离开中心原子较远.从而减小了成键电子对Z间的斥力.ft/fj+llbV减小。例如：%0的键角为104.5°OF?的键角为103.2°NH3的键角为107.3QNF3的键角为102°当配体相同时，中心原子的电负性增人,则键

2、角增大。例如：1)NH3107.3®2)H2O104.5°PH3933AsH391.8°SbH391.3°H2S92.2°H2Se91.0°H2Te89.5°NHHH931s，⑷中心原了电了对Z间夹角大小对分了几何构型的影响电子对间最小角度为90S因此将90»的各种排斥作用进行分析比较•若个分子可画出几种构型,应考虑：1）分子小成键电子对，孤对电子对Z间的匚种电子对的相h井斥作川；2）将几种可能构熨的各种排斥作用的种类和数冃进行分析对比:3）相距饬度最小的孤电子对一M电子対数冃越少.其构申越稳定。稠側整间排布构型与分子的几何构

3、■有区别的・2孤对电子则构型相同。＜ICIF.(5J：乙042丙132甲90。孤•孤090叼卜成690。成•成0）乙构型小价电于对排斥作用力最小，能昴:最低.是工种构型屮最稳定的。27pyi]28CIF3的空间结构5对电子，3个配体，2对孤对电子，有3种悄况供选择：孤对一孤对0孤对一成键6成键一成键0结论：乙种稳定，称“T”字形。例题.20世纪50年代科学家提出价层电子对互斥模型（简称VSEPR模型），用于预测简单分子立体结构.其要点可以概括为：I、用AXnEm表示只含一个中心原子的分子，A为屮心原子，X为与屮心原子相结合的原

4、子，E为中心原子最外层未参与成键的电子对（称为孤对电子），（n+m）称为价层电子对数.分子中的价层电子对总是互相排斥，均匀的分布在中心原子周围的空间；理解：我们通常只概括ABn型分子的构型。计算o二n,再算出屮心原子A所含的孤电子对数。二者之和就等于上述的n+mII、分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布，不包插中心原子未成键的孤对电子;III、分子中价层电子对之间的斥力的主要顺序为：i、孤对电子Z间的斥力〉孤对电子对与共用电子对Z间的斥力〉共用电子对Z间的斥力；要让90度夹角的按顺序越少越好。CIF3的空间结构5对电子，

5、3个配体，2对孤对电子，有3种情况供选择:孤对一孤对孤对一成键成键一成键丙"结论：乙种稳定，称“T”字形。画28ii、双键与双键Z间的斥力〉双键与单键Z间的斥力〉单键与单键Z间的斥力;像这种情况就只考虑排斥力大的，相当于是受力叠加的效果iii、x原子得电子能力越弱，A・X形成的共用电子对之间的斥力越强；当中心瓯干相同,而配体的电负性增大时•配体对电子云吸引力增大.键内的电子云将向配体方向韋近.离开屮心原子较远.从而减小了成键电子对Z何的斥力，II角相应减小.例如：出0的锂角为104.5°OL的键角为103.2°NH3的锂flJ

6、为107.3°NF?的铤ffj加02°iv、其他.请仔细阅读上述材料，冋答问题：SO2C12和SO2F2都属AX4E0型分子，S=OZ间以双键结合，S-CKS・F之间以单键结合.请你预测SO2C12和SO2F2分子的立体构型：，SO2C12分子中ZC1-S-C1（选填“V”、“〉”或“二”）SO2F2分子中ZF-S-F.分析：中心S的两个S=0双键与另外两个单键不在同一平面，对两个单键的影响力相对小得多。解说一下，首先存在以下夹角因为存在的是双键，且关系为双键与双键Z间的斥力〉双键与单键Z间的斥力〉单键与单键之间的斥力;所以上

7、图夹角大于109.5度这个键始终是属于被上图键排斥的，所以夹角小于109度28分这个夹角间的排斥力最小，加上被双键的压缩作用，所以键角小于o-s-cl且小于109度28分最终结论：轟陕取性以小需大电‘面而斥下，，，力心家中斥排理酋原的接对量直子。養电小供单，就提于詈