[工学]材料结构与性能试题-答案

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1、材料结构与性能试题1、高分子结构特点:包括近程结构和远程结构。近程包括原子种类和排列、结构单元链接方式、支化与交联、序列结构和构型。原子种类和排列:碳链高分子、杂链高分子、元素有机高分子、梯形和双螺旋形高分子、端基。结构单元链接方式:是指结构单元在高分子链中的联结方式,如头—尾、头—头、尾—尾等。支化与交联:支化破坏了分子的规整性,故结晶度大大降低。交联是指高分子链之间通过支链连接成一个空间三维网状结构。序列结构:以A、B两种单体单元所构成的共聚物为例,按连接方式可分为:交替共聚物、无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共

2、聚物。构型:指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。远程结构包括高分子链的大小和形态。高分子链的大小(质量)包括相对分子质量(分子量)和相对分子质量分布(分子量分布)。高分子链的形态(构象):由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。工程塑料ABS:由丙稀腈,丁二烯和苯乙烯的三元接枝共聚物,因此兼具三种组分的特性:质硬、耐腐蚀、提高制品的拉伸强度和硬度。SBS嵌段共聚物:由阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的共聚物。聚丁二烯(PB)常温下是橡胶,聚苯乙烯(PS)则是硬性塑料,二者不相容,因此是两相结构。PB

3、相形成连续的橡胶相,PS则形成微区分散于树脂中对PB起交联作用.丁苯橡胶SBR:是由苯乙烯与丁二烯在BPO或氧化还原引发剂作用下,按照自由基聚合机理得到的无规共聚物。2、答:非晶态聚合物典型的热--机械曲线如下图,存在两个斜率突变区,这两个突变区把热-机械曲线分为三个区域,分别对应于三种不同的力学状态,三种状态的性能与分子运动特征各有不同。温度形变IIIIII在区域I,温度低,链段运动被冻结,只有侧基、链节、链长、键角等的局部运动,因此聚合物在外力作用下的形变小,具有胡克弹性行为:形变在瞬间完成,当外力除去后,形

4、变又立即恢复,表现为质硬而脆,这种力学状态与无机玻璃相似,称为玻璃态。随着温度的升高,链段运动逐渐“解冻”,形变逐渐增大,当温度升高到某一程度时,链段运动得以充分发展,形变发生突变,进入区域II,这时即使在较小的外力作用下,也能迅速产生很大的形变,并且当外力除去后,形变又可逐渐恢复。这种受力能产生很大的形变,除去外力后能恢复原状的性能称高弹性,相应的力学状态称高弹态。由玻璃态向高弹态发生突变的区域叫玻璃化转变区,玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度(glasstemperature),以Tg表示。当温度

5、升到足够高时,在外力作用下,由于链段运动剧烈,导致整个分子链质量中心发生相对位移,聚合物完全变为粘性流体,其形变不可逆,这种力学状称为粘流态。高弹态开始向粘流态转变的温度称为粘流温度,以Tf表示,其间的形变突变区域称为粘弹态转变区。分子量越大,Tf越高。交联聚合物由于分子链间有化学键连接,不能发生相对位移,不出现粘流态。因此玻璃态、高弹态和粘流态称为无定形聚合物的力学三态。3、答:高弹性的特点:①弹性模量小,比其它固体物质小得多,如:钢:20000MPa(2×10);(1公斤/m㎡=9.807MPa),PE:20

6、0MPa结晶物;PS:2500MPa;橡胶:0.2-8MPa.②形变量大。可达1000%,一般在500%左右,而普通金属材料的形变量<1%。③弹性模量随温度上升而增大,温度升高,链段运动加剧,回缩力增大,抵抗变形的能力升高。④高弹形变有时间依赖性——力学松弛特性,高弹形变时分子运动需要时间⑤形变过程有明显的热效应,橡胶:拉伸——放热;回缩——吸热高弹性的本质:高弹性是由熵变引起的,在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小,当外力移去后,由于热运动,分子链自发地趋向熵增大的状态,分子链由伸展再回复卷曲

7、状态,因而形变可逆。高弹性的热力学分析:⑴高弹形变的热力学方程外力下发生高弹形变,除去外力后又可恢复原状,即形变是可逆的,因此可用热力学第一定律和第二定律进行分析。对轻度交联橡胶在等温(dT=0)下拉伸。物理意义:外力作用在橡胶上使橡胶的内能随伸长变化、使橡胶的熵变随伸长变化。⑵熵弹性的分析。橡胶拉伸时,内能几乎不变,主要引起熵变,因此称高弹性为熵弹性。热力学分析得到的一条重要的结论:弹性力主要来自熵的贡献,故称橡胶弹性——熵弹性。⑶交联橡胶的统计理论。橡胶不交联,几乎没有使用价值,因此研究交联橡胶的高弹形变具有

8、重要的实际意义。统计理论讨论的是橡胶弹性问题的核心——形变过程中突出的熵效应,而忽略内能的贡献。4、答:⑴室温下介电常数氯丁橡胶几乎是聚氯乙烯的3倍,因此室温下氯丁橡胶的介电常数大。⑵这些主链含极性基团或极性基团与主链硬链接的聚合物,当温度提高到玻璃化温度Tg以上时,其介电常数将大幅度地升高,聚氯乙烯的介电常数将从3.5增加到15,因此PVC的介电常数会增大。5、答:⑴小

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