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时间:2018-12-24
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1、高分子化学复习提纲第一部分:分章内容第一章:1、掌握表1-1和表1-2中常见聚合物的名称、重复单元和单体。2、了解常见聚合物的命名原则。3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征(分子量、转化率和机理的不同点)。4、掌握聚合物的微观结构的多样性(键接方式、序列结构、立体结构的不同点)。5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用。第二章:1、了解常见的缩聚单体的特征,并掌握常见的缩聚产品。2、何谓官能度?对缩聚有什么影响?那些单体可以制得线型聚合物?那些单体可以制得体型聚合物?一分子中能参
2、与反应的官能团数称作官能度,2-2或2-官能度体系缩聚,形成形成聚合物;2-3、2-4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。除聚合速率外,分子量控制是线性缩聚关键,凝胶点的控制是体型缩聚的关键。3、在推导线性缩聚动力学时,用到哪个假设?官能团等活性概念。4、什么叫反应程度?与分子量有什么关系?平衡常数对聚合度有什么影响?P60反应程度定义为反应的基团数(N0--N)占起始基团数N0的分数;Xn=1/(1-p);5、基团比对聚合度有事么影响?P606、逐步聚合有哪些实施方法?熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、,以前
3、两种方法为主,固相聚合为辅,工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。7、了解界面缩聚的组成和注意事项。组成,两种单体、水和有机溶剂;单体的活性要高,界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法。P409、何谓无规预聚物和结构预聚物?P4010、碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同?生产控制上什么差异?碱催化时,醛过量,形成无规预聚物,继续加热可直接交联固化;酸催化时,酚过量,形成热塑性结构预聚物,不能固化,要外加催化剂(六亚甲基四胺)才能固化。11、了解常见的结构预聚
4、物的制备原理和方法及交联固化方法。不饱和聚酯;环氧树脂;酸催化酚醛树脂。12、何谓凝胶点?如何预测凝胶点?举例说明。多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难以上升,出现了凝胶化现象,这时的反应程度称作凝胶点,定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc。Pc=2/f,f为平均官能度。P34第三章:1、掌握单体的结构对聚合机理的影响。P66(1)电子效应(共轭效应和诱导效应);(2)位阻效应。2、掌握自由基聚合的基元反应及特点,自由基聚合反应的特征。P7212(1)链引发:第一步,引发剂分解,形成初级自由基,是
5、吸热反应,活化能高,反应速率小;第二步,初级自由基与单体加成,形成单体自由基,是放热反应,活化能低,反应速率大;(2)链增长:3、掌握自由基引发剂的种类和特征及选用原则。P75P80本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合选用油溶性引发剂,乳液聚合和水溶液聚合则用水溶性引发剂,过氧类引发剂具有氧化性,易使聚合物着色,偶氮类含有氰基,具有毒性。4、掌握自由基聚合微观动力学方程的推导结果及基本假设。P88聚合速率与引发剂的浓度的平方根、单体浓度的一次方根成正比。四个基本假设:(1、)无链转移或链转移反应一般不影响聚合反应的速率;(无链转
6、假设)(2)、在正常聚合过程中,各链自由基的活性是相等的(即等活性理论假设);(3)、在平稳聚合过程中,聚合速率不变,可认为引发速度等于链终止的速度(即稳态状态假设);(4)、聚合速率是以单体消耗的速率来表示,引发的单体远少于链增长所消耗的单体,可认为聚合总速率就等于链增长速率。5、了解自动加速效应产生的原因及危害。产生自动加速效应的原因是体系粘度增加所引起的,因此又称凝胶效应。;危害:自动加速效应是高分子聚合中必须要注意的问题,如果没有足够的考虑,轻则影响聚合反应的失败,重则会引起暴聚(爆炸)而损坏聚合设备。6、了解从
7、动力学链长的定义弄懂影响分子量的影响因素,并了解各种链转移反应对分子量的影响。动力学链长于引发剂浓度平方根成反比。所以提高聚合速率就会降低分子量(1)增加引发剂或自由基浓度来提高聚合速率的措施,往往使产物分子量降低;(2)温度升高,聚合速率增加,但自由基浓度高,分子量下降。向单体转移—聚合速率变化不大,分子量(Molecularweight)降低。向引发剂转移—引发效率降低,分子量降低。向溶剂或链转移剂转移—分子量降低。聚合物生产时往往用链转移剂来调节分子量,如:丁苯橡胶的分子量由硫醇(分子量调节剂)来调节。向大分子转移
8、—形成支链,分子量增加。7、了解阻聚剂的结构特点和常见的阻聚剂。(1)加成型阻聚剂:苯醌、硝基化合物、氧硫归入这一类。其中最重要是苯醌。(2)链转移型阻聚剂:1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)、芳胺、酚类等属于这类阻聚剂(3)电荷转移型阻聚剂:属于这类物质的主要是变价金属的氯化物,如氯化铁、氯化铜等。8、自由
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