北京四中网校2013年高考化学一轮复习 氯碱工业知识导学

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1、氯碱工业  [重点难点]  1.掌握电解饱和食盐水的基本原理。  2.了解离子交换膜法电解食盐水制烧碱和氯气的主要生产流程。  3.掌握围绕电解的计算  [知识讲解]  一、电解饱和食盐水反应原理  工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2,并以它们为原料生产一系列化工产品,称为氯碱工业。  1.实验分析:电解饱和食盐水电解饱和食盐水  在U型管里装入饱和食盐水,滴入几滴酚酞试液,用碳棒作阳极、铁棒作阴极,将湿润的碘化钾淀粉试纸放在阳极附近,接通电源,观察管内发生的现象及试纸颜色的变化。  注意:

2、  铁棒不可作阳极,否则发生Fe-2e-=Fe2+;碘化钾淀粉试纸需事先用水润湿。  现象:  阴、阳两极均有气体放出,阳极气体有刺激性气味,能使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝;阴极区域溶液变红。说明阴极区域生成物为碱性物质与H2,阳极产物是Cl2。  2.电解饱和食盐水反应原理  饱和食盐水成分:溶液存在Na+、Cl-、H+、OH-四种离子。  电极反应式:阴极:2H++2e-=H2↑(还原反应);  阳极:2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反应)。  实验现象解释:  (1)阴极区域变红原因:由于H+被消耗,使得阴极区域O

3、H-离子浓度增大(实际上是破坏了附近水的电离平衡,由于KW为定值,c(H+)因电极反应而降低,导致c(OH-)增大,使酚酞试液变红)。  (2)湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝原因:氯气可以置换出碘化钾中的碘,Cl2+2KI=2KCl+I2,I2使淀粉变蓝。  注意:  如果试纸被熏蒸的太久,氯气会把生成的碘氧化成碘酸又使蓝色褪去。  电解饱和食盐水的电解方程式:  该电解反应属于放氢生碱型,电解质与水均参与电解反应,类似的还有K2S、MgBr2等。  3.以氯碱工业为基础的化工生产  二、离子交换膜法制烧碱  1.离子交换膜

4、电解槽的构成离子交换膜电解槽  主要由阳极、阴极、离子交换膜、电解槽框和导电铜棒等组成;每台电解槽由若干个单元槽串联或并联组成。阳极用金属钛网制成,为了延长电极使用寿命和提高电解效率,阳极网上涂有钛、钌等氧化物涂层;阴极由碳钢网制成,上面涂有镍涂层;离子交换膜把电解槽分成阴极室和阳极室。  电极均为网状,可增大反应接触面积,阳极表面的特殊处理是考虑阳极产物Cl2的强腐蚀性。  离子交换膜法制烧碱名称的由来,主要是因为使用的阳离子交换膜,该膜有特殊的选择透过性,只允许阳离子通过而阻止阴离子和气体通过,即只允许H+、Na+

5、通过,而Cl-、OH-和两极产物H2和Cl2无法通过,因而起到了防止阳极产物Cl2和阴极产物H2相混合而可能导致爆炸的危险,还起到了避免Cl2和阴极另一产物NaOH反应而生成NaClO影响烧碱纯度的作用。上海天原化工厂电解车间的离子交换膜电解槽  2.离子交换膜法电解制碱的主要生产流程  如图,精制的饱和食盐水进入阳极室;纯水(加入一定量的NaOH溶液)加入阴极室,通电后H2O在阴极表面放电生成H2,Na+则穿过离子膜由阳极室进入阴极室,此时阴极室导入的阴极液中含有NaOH;Cl-则在阳极表面放电生成Cl2。电解后的淡

6、盐水则从阳极室导出,经添加食盐增加浓度后可循环利用。  阴极室注入纯水而非NaCl溶液的原因是阴极室发生反应为2H++2e-=H2↑;而Na+则可透过离子膜到达阴极室生成NaOH溶液,但在电解开始时,为增强溶液导电性,同时又不引入新杂质,阴极室水中往往加入一定量NaOH溶液。  氯碱工业的主要原料:饱和食盐水,但由于粗盐水中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO等杂质,远不能达到电解要求,因此必须经过提纯精制。  3.精制食盐水的方法  电解食盐水时,要求食盐要纯净,而一般粗盐中含许多杂质,电解前一定要提纯。  

7、⑴粗盐的成分  粗盐中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42—杂质,不符合电解要求,因此必须经过精制。  ⑵杂质的危害  Ca2+、Mg2+、Fe3+等金属离子在碱性环境中会生成沉淀,损坏离子交换膜;此外,杂质的存在会使得到的产品不纯。  ⑶除杂质的过程  ⑷注意事项  <1>除杂质时所加试剂的顺序要求是:  ①Na2CO3必须在BaCl2之后,以除去前面引入的Ba2+等;  ②过滤之后再加入盐酸。  <2>试剂加入顺序有多种选择,如:  ①BaCl2、NaOH、Na2CO3、过滤、HCl;  ②BaCl2、

8、Na2CO3、NaOH、过滤、HCl;  ③NaOH、BaCl2、Na2CO3、过滤、HCl。  精制食盐水时经常加入BaCl2、Na2CO3、NaOH等,使杂质成为沉淀,过滤除去,然后加入盐酸调节盐水的pH。  步骤:  ①加入稍过量的NaOH溶液(使Mg2+、Fe3+等离子形成难溶的氢氧化物沉淀),此时溶液已呈碱性;  ②加入

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