《近代分析》word版

《《近代分析》word版》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。

1、1.质谱分析1.1以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理A．真空系统，质谱仪的离子源，质量分析器，检测器必须处于高真空状态。B，进样系统，将样品气化为蒸气送入质谱仪离子源中。样品在进样系统中被适当加热后转化为气体。C.离子源，被分析的气体或蒸气进入离子源后通过电子轰击（电子轰击离子源），化学电离（化学电离源），场致电离（场致电离源），场解析电离（场解析电离源）或快离子轰击电离（快离子轰击电离源）等转化为碎片离子，然后进入d.质量分析器，自离子源产生的离子束在加速电极电场作用下被加速获得一定的动能，再进入垂直于离子运动方向的均匀磁场中，由于受到磁场力的作用而改变运动方向作圆

2、周运动，使不同质荷比的离子顺序到达检测器产生检测信号而得到质谱图e.离子检测器。通常以电子倍增管检测离子流。1.2双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率？在双聚焦质谱仪中，同时采用电场和磁场组成的质量分析器，因而不仅可以实现方向聚焦，即将质荷比相同而入射方向不同的离子聚焦，而且可以实现速度聚焦，即将质荷比相同，而速度不同的离子聚焦。所以双聚焦质谱仪比单聚焦质谱仪具有更高的分辨率。1.3试述飞行时间质谱计的工作原理，它有什么特点？飞行时间质谱计的工作原理很简单，仪器图略，飞行时间质谱分析器的主要部分是一个既无电场也无磁场的离子漂移管。当离子在加速区得到动能后，以速度进入自由空间，则可以看出，离

3、子的漂移时间与其质荷比的平方根成正比，即离子的质荷比越大，则飞行时间越长，反之亦然。特点：⑴工作原理简单，质量分析器不需要磁场，又不需要场，只需要直线漂移空间，因此，仪器的机械结构较简单，增长漂移路程L就可以提高分辨本领。⑵快速。在约20ms时间内，就可以记录质量为0-200a.m.u.的离子。⑶要在短时间内快速记录微弱的离子流，只能采用高灵敏，低噪音的宽频带电子倍增管，因此仪器的电子部分要求高。⑷质量分析系统需处于脉冲工作状态，否则就无法确定离子的起始和到达时间，无法区分到达接收器的不同质量。1.4比较电子轰击离子源，场致电离源及场解析电离源的特点？⑴电子轰击源，电子轰击的能量远高于普通

4、化学键的键能，因此过剩的能量引起分子多个键的断裂，产生许多碎片离子，因而能够提供分子结构的一些重要的官能团信息，但对于相对分子质量较大，或极性大，难气化，热稳定性差的有机物，在加热和电子轰击下，分子易破碎，难以给出完整分子离子信息。⑵在场致电离源的质谱图上，分子离子峰很清楚，但碎片峰则较弱，因而对于相对分子质量的测定有利，但缺乏分子结构信息。⑶场解析电离源，电离原理与场致电离相同，解析试样分子所需能量远低于气化所需能量，因而有机化合物不会发生热解析，即使热稳定性差的试样仍能得到很好的分子离子峰，分子中的C-C键一般不会断裂，因而很少生成碎片离子。总之，场致电离和场解析电离源都是对电子轰击源

5、的必要补充，使用复合离子源，则可同时获得完整分子和官能团信息。1.5试述化学电离源的工作原理。化学电离源内一定压强的反应气体，如甲烷，异丁烷，氨气等用高能量的电子轰击反应气体使之电离，电离后的反应分子再与试样分子碰撞发生分子离子反应形成准分子离子QM+，和少数碎片离子，在CI谱图中，准分子离子峰往往是最强锋，便于从QM+推断相对分子质量，碎片峰越少，谱图简单，易于解释。1.6有机化合物在电子轰击离子源中可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？⑴分子离子。从分子离子峰可以确定相对分子质量。⑵同位素离子峰。当有机化合物中含有S,CL,BR等元素时在谱图中会出现含有这些

6、同位素的离子峰，同位素峰的强度比同位素的丰度比相当，因而可以也来判断化合物中是否含有某些元素。⑶碎片离子峰。根据碎片离子峰可以和阐明分子的结构。另外尚有重排离子峰，两价离子峰，亚稳离子峰等都可以在确定化合物结构时得到应用。1.7ICP-MS分析测定原理及其主要功能和工作原理。测定原理：液体样品雾化器雾化以后以气溶胶形式进入等离子体的轴向通道，在高温和惰性气氛中被充分蒸发，原子化，电离。通过特殊接口提取离子源的离子流，再由离子透镜将离子流集成散射角尽量小的离子束四级杆质量分析器在电磁场的作用下，把各种离子按质荷比分开，而相同质荷比的离子则聚集在一起，最后经过检测器的信号接受转化和放大作用，通

7、过计算机控制输出结果。主要功能：由ICP作为离子源和MS实现联用，主要用于元素分析和元素形态分析。工作原理：样品由雾化器雾化后由载气带入等离子体焰炬ICP中，在极高的温度下完全被蒸发和解离，电离的百分比也很高（90%）。通过特殊的借口提取离子源中的离子流，再由离子透镜将离子流聚焦成散角尽量小的离子束。四级杆质量分析器在电场或磁场作用下，把离子按质荷比（m/z）分开得到质谱。质量是物质固有性质之一，不同的离子有不同的质量谱