第一章紫外光谱习题及答案

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1、WORD格式整理紫外光谱习题1.下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?—NH2OH(1)CH3CH2CHCH2Cl(2)CH2CHOCH3(3)CH=CHCHOO0OOOOO—CH=CH2(4)(5)OOO(6)CH3CCH2COCH2CH3(7)ClCH2CH2=CHCC2H5解:紫外吸收在200-400nm区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋(2)共轭结构,无吸收峰(3)有p®p*跃迁,产生K带和B带吸收(4)有p®p*跃迁和n®p*跃迁,产生K带、R带和B带吸收(5)有p®p*跃迁,产生K带和B带吸收(6)有n®p*跃迁,产生R带,产生烯醇式互变

2、异构体时,还有K带吸收(7)有p®p*跃迁和n®p*跃迁,产生K带和R带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)CH(1)a.CH3(CH2)5CH3b.(CH3)2C=CH-CH2=C(CH3)2c.CH2CH-CH=CH2(2)a.b.c.(3)a.b.Oc.OO专业资料值得拥有WORD格式整理解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c>b>a(2)有共轭时结构时,l环内共轭>l环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a>c>b(3)有共轭时结构时,l环内共轭>l环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a>c>b3、用有关经验公式

3、计算下列化合物的最大吸收波长(1)答:lmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283nm(2)答:lmax=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244nm(3)答:lmax=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273nmCH3CO(4)CH2=CCH3答:lmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225nm(5)O答:lmax=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246nm专业资料值得拥有WORD格式整理CO(6)CH3答:lmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代

4、)+24(2个烷基β取代)=249nm(7)O答:lmax=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299nmCOOH(8)答:无共轭结构,故无吸收CH3CH3N(9)COOHCHCCH3答:lmax=208(基本值)+60(1个N(CH3)2取代)=268nmCH3(10)COCH3OH答:lmax=246(基本值)+7(1个邻位-OH取代)+3(1个间位-CH3取代)=256nm(11)COOHCH3—NHOH答:lmax=230(基本值)+25(1个对位-OH取代)=255nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?(1)a、专

5、业资料值得拥有WORD格式整理答:lmax=217(基本值)+15(3个烷基取代)=232nmb、答:lmax=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242nm(2)a、答:lmax=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287nmb、COOCH3答:lmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353nm(3)Oa、答:lmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237nmOb、答:lmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+

6、24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249nm专业资料值得拥有WORD格式整理(4)a、COOCH3CH2O答:lmax=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247nmCOOHb、答:lmax=217(基本值)+30(1个β双-OR取代)=247nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n®p*跃迁的吸收波长如下:溶剂己烷乙醇水n®p*跃迁波长/nm329309305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解:异丙叉丙酮在水中的氢键强度:E=NA*h*(c/λ水-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1

7、/305-1/329)=28.6KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:E=NA*h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)=23.6KJ/mol专业资料值得拥有WORD格式整理习题:1.频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为(1)670.7nm  (2)670.7μ (3)670.7cm(4)670.7m2.紫

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