2011长春应用化学研究所考博高等物理化学

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1、中国科学院长春应用化学研究所2011年招收攻读博士学位研究生入学考试试题科目名称：高等物理化学一、选择题(包括15小题，每小题2分，共30分)1.下列各式不受理想气体条件限制的是：（）（A）PVv=常数（B）（∂p/∂v）=-P/V（C）Qp=Qv+ΣvBRT（D）∆H=∆U+P∆V2.组成一定的均相系统，无非体积功且定温时，其吉布斯函数随压力的增大而：（）（A）增大（B）减小（C）不变（D）无法确定3.NH3分子的平动、转动、振动自由度分别为：（）（A）3、3、6（B）3、2、7（C）3、2、6（D）3、3、74.与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是：（）（A）振动配分函数（B）转

2、动配分函数（C）平动配分函数（D）前三个配分函数均与分子运动空间无关5.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起：（）（A）沸点升高（B）熔点升高（C）蒸气压升高（D）都不对6.某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y，活化能为E1，副反应产物为Z，活化能为E2，且E1>E2，则升高温度：（）（A）对生成Y有利（B）对生成Z有利（C）无影响（D）无法确定7.通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为：（）（A）1（B）2（C）3（D）48.在下面过程中，系统内能变化不为零的是：（）（A）不可逆循环过程（B）可逆循环过程（C）纯液体的真空蒸发过程（D）理想气体的自由膨胀过程9

3、.在光化学反应中，光的主要作用是：（）（A）催化作用（B）增加体系的自由能（C）活化反应物分子（D）增加传递能力的速度10.当发生极化现象时，两电极的电极电动势发生如下变化：（）（A）E(阳)变大，E(阴)变小（B）两者都变大（C）E(阳)变小，E(阴)变大（D）两者都变小11.二元恒沸混合物的组成：（）（A）固定（B）随温度而变（C）随压力而变（D）无法判断12.化学吸附对催化作用的影响，下列表述错误的是：（）（A）吸附速率越高，对反应越有利（B）吸附稳定性越高，对反应越有利（C）吸附太强则会形成毒物使活性中心不能在生（D）具有较快的吸附速率、适中的吸附强度的催化剂有利用催化反应第3页

4、共3页13.气体在固体表面发生等温吸附时：（）（A）ΔS>0（B）ΔS<0（C）S=0（D）ΔS014.液体在毛细管中上升的高度反比于：（）（A）温度（B）毛细管半径（C）液体的粘度（D）大气压力15.根据现代技术研究，下面叙述错误的是：（）（A）金属催化剂的活性反映的是反应区间的动态过程（B）晶格间距表达的只能是催化体系所需要的某种几何参数（C）金属吸附气体后会发生重排、原子迁移和原子间距增大（D）可以观察到催化剂表面上发生的真实过程二、填空题(包括6小题，每空格1分，共10分)1.理想气体经节流膨胀过程，其∆U0，∆H0。（填“>”、“<”或“=”）2.在温度T时，理想稀溶液中的溶

5、剂化学式可表示为mA=。3.1kg水中分别溶解等物质量的NaCl、CaCl2、KCl和CO(NH2)2，其凝固点下降最低的是。4.使用可充电的化学电池时，电池对外输出的电压电池的电动势；而对电池充电时，外加电压要其电动势。5.鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的，也不是势能面上的。6.不可逆过程热力学的基本假定包括局部平衡假定和不完全平衡假定，根据第一个基本假定，研究对象可区分为系统和系统。三、词语解释(包括5小题，每小题2分，共10分)1.孤立系统2.偏摩尔量3.离子迁移数4.聚沉值5.内扩散与外扩散四、简答题(包括5小题，每小题3分，共15分)1.多相催化的所包含的

6、基元步骤。2.积分吸附热。3.氧化还原反应在电池中进行和在普通反应器中进行有何不同？4.胶体是热力学的不稳定体系但它能在相当长的时间内稳定存在,试解释原因。5.请简述2010年诺贝尔化学,获奖者及贡献。五、综合题(包括4小题，共35分)第3页共3页1.(8分)醋酸酐的分解反应是一级反应，该反应的活化能E=144348J×mol-1。已知在284℃，这个反应的k=。现要控制此反应在10分钟内转化率达到90%，试问反应温度要控制在多少度？2.（10分）在77.2K时，用微球型硅酸铝催化剂吸附N2气，在不同的平衡压力下测得每千克催化剂吸附的N2气在标准状态下的体积数据如下：p/kPa8.699

7、13.63922.11229.92438.910Va/dm3kg-1115.58126.3150.69166.38184.42已知77.2K时N2的饱和蒸气压为99.125kPa，每个N2分子的截面积am为16.2×10-20m2，使用BET公式计算该催化剂的比表面积。3.（7分）25℃时，电池Zn(s)

8、ZnCl2(b＝0.555mol·kg-1)

9、AgCl(s)

10、Ag(s)的电动势E＝1.015V，(¶E/¶T)p=－4.02×