高中化学 4.2配合物是如何形成的学案 苏教版选修3

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1、4.2配合物是如何形成的学案（苏教版选修3）生活链接1.血红蛋白中的配位键在血液中氧气的输送是由血红蛋白来完成的。载氧前，血红蛋白中Fe2+与卟啉中的四个氮原子和蛋白质链上咪唑环的氮原子通过配位链相连，此时，Fe2+的半径大，不能嵌入卟啉环平面，而位于其上方约0.08nm处。载氧后，氧分子通过配位键与Fe2+连接，使Fe2+半径缩小而滑入卟啉环中。由于一氧化碳也能通过配位键与血红蛋白中的Fe2+结合，并且结合能力比氧气与Fe2+的结合能力强得多，从而导致血红蛋白失去载氧能力，所以一氧化碳能导致人体因缺氧而中毒。2.药物中的配合物美

2、国化学家罗森伯格等人于1969年发现了第一种具有抗癌活性的金属配合物——顺铂（顺式二氯二氨合铂），它是一种有效的广谱抗癌药物，它对人体的泌尿系统、生殖系统的恶性肿瘤以及甲状腺癌、食道癌等均有显著的治疗效果，但它对肾脏产生的明显伤害以及动物实验表明的致畸作用使它难以推广。20世纪80年代出现的第二代铂类抗癌药物，如碳铂等已用于临床。疏导引导知识点1：人类对配合物结构的认识1.配合物的定义配合物是由可以给出孤对电子的离子或分子（称为配体）和接受孤对电子的原子或离子（统称中心原子）以配位键结合所形成的化合物。当将过量的氨水加到硫酸铜溶液

3、中，溶液逐渐变为深蓝色，用酒精处理后，还可以得到深蓝色的晶体，经分析证明为［Cu(NH3)4］SO4。CuSO4+4NH3====［Cu(NH3)4］SO4将纯的［Cu(NH3)4］SO4溶于水中，除了水合的离子和深蓝色的［Cu(NH3)4］2+离子外，几乎检查不出Cu2+和NH3分子的存在。［Cu(NH3)4］2+的结构示意图研究表明，在［Cu(NH3)4］2+中，Cu2+位于［Cu(NH3)4］2+的中心，4个NH3分子位于Cu2+的四周。2.配合物的组成配位化合物［Zn(NH3)4］SO4中，Zn2+空的4s轨道和4p轨道杂

4、化得到4个sp3杂化轨道，NH3分子中N原子有一孤电子对，在形成此配合物时，N原子上的孤电子对进入Zn2+空的sp3杂化轨道形成4个配位键。其中Zn2+称为中心原子，4个NH3分子，叫做配位体。中心原子与配位体构成了配合物的内界，通常把它们放在括号内，内界中配位体的总数叫配位数。称为外界。内外界之间是离子键，在水中全部电离。这些关系如下图所示：（1）配位体（简称配体）：配位体是含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O和Cl-、Br-、I-、CNS-等。配位体中具有孤电子对的原子，在形成配位键时，称为配位原子。N、O、P、S及卤素

5、的原子或离子常作配位原子。（2）中心离子：中心离子也称为配合物的形成体，一般是金属离子，特别是过渡金属离子。但也有中性原子作配合物形成体的。（3）配位数：直接同中心原子（或离子）配位的配位原子的数目，为该中心原子（或离子）的配位数。一般中心原子（或离子）的配位数是2、4、6、8。在计算中心离子的配位数时，一般是先在配离子中确定中心离子和配位体，接着找出配位原子的数目。在计算中心离子配位数时，要记住一些特例，例如Cs3CoCl5表面上看可能认为Co2+的配位数为5，实际上它的化学式经实验确定为Cs2［CoCl4］·CsCl，所以Co

6、2+的配位数是4而不是5。3.配合物的命名（1）配合物的命名，关键在于配合物内界（即配离子）的命名。命名顺序：自右向左：配位体数（即配位体右下角的数字）——配位体名称——“合”字或“络”字——中心离子的名称——中心离子的化合价。如：［Zn(NH3)2］SO4内界名称为：二氨合锌（Ⅱ）K3［Fe(CN)6］内界名称为六氰合铁（Ⅲ）中心离子的化合价由外界离子电荷、配位体电荷按配合物电荷为零计算得到，在中心离子后面用小括号加罗马数字表示。（2）配合物可看作盐类，若内界为阳离子，外界必为阴离子。若内界为阴离子，外界必为阳离子。可按盐的命名

7、方法命名：自右而左为某酸某或某化某。如［Zn(NH3)4］Cl2命名为氯化四氨合锌（Ⅱ）［Cu(NH3)4SO4］命名为硫酸四氨合铜（Ⅱ）K3［Fe(CN)6］命名为六氰合铁（Ⅲ）酸钾［Ag(NH3)2］OH命名为氢氧化二氨合银（Ⅰ）若有不同配位体，可按自右向左的顺序依次读出。K［Pt(NH3)Cl3］读作三氯一氨合铂（Ⅱ）酸钾配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子，而内界的配离子和分子通常不能电离。如［Co(NH3)5Cl］Cl2［Co(NH3)5Cl］2++2Cl-，有三分之一的氯不能电离。知识点2：配合物的结构和性质1.配

8、合物的形成过程配合物在形成时，中心原子提供空轨道，并采取一定类型的杂化（不同的杂化类型，得到不同结构的配合物），配位体中配位原子提供孤电子对进入中心原子空的杂化轨道形成配位键，中心原子和配位体构成配合物的内界，内界和外界共同组成了配合物。例如：配离