生物可降解高分子材料聚乳酸

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1、生物可降解高分子材料——聚乳酸摘要:论述了聚乳酸的基木性质、性能、应用及展望,指出了聚乳酸是一种新型绿色环保可生物降解的高分子材料.关键词:绿色高分子;聚乳酸;生物可降解高分子材料人类在21世纪的最人课题之一是保护环境。橡胶、塑料和合成纤维祖然与人类的生活密切相关,但大多不能自然分解,其废弃物会造成白色污染。20世纪90年代末刚刚实现工业化的聚乳酸(PolyLacticAcid,PLA)是其中最釘发展前景的一种,它是一种真正的新型绿色高分子材料,也是口前综合性能最出色的环保材料⑴。1聚乳酸的基本性质聚乳酸(PLA)是以微生物的发酵产物L一乳酸为单体聚合成的一类聚合物,具体性能[2]见表1.由于

2、具有独特的可生物降解性能、生物相容性能和降解后不会遗留任何环保问题等特点,将成为未来应用发展前景广阔的生态环保材料。聚乳酸的分子量对降解性能有重要的影响.在相同降解时间和降解环境下,分子量高的降解速率比分子量低的慢.这是凶为随着聚合物分子量的提高,聚合物分子间的作用力增人、结品度増高,且分子量低的聚合物末端羧基的数FI较多,更容易发生水解.PDLLA的降解速率比PLLA的快.就是由于PLLA为结晶性聚合物,而PDLLA为无定型聚合物.无定型聚合物的结构疏松,水的渗透快,口J*以由外到里同吋水解[3]。表1聚乳酸的基本性能性能PDLAPLLAPDI-LA溶解性均可溶于二哚烷、氯仿、二氯甲烷等,P

3、DLLA溶解性最好.不溶于脂肪烃、乙的、甲醉等固体结构结晶性结晶性无定形性熔点rc18080—玻璃化湿度rt一58一热側温度/r200215185-200拉伸率/%20-3020-30—断裂强度/gj14.0-5.05.0-6.0一水解性(37弋生理盐水中的强度减半时间/月)4-64-62-32聚乳酸的合成方法口前合成聚乳酸(PLA)的方法主要分为直接缩聚法和间接法(即丙交酯开环聚合、扩链反应等)[2]。乳酸的直接缩聚由于存在着乳酸、水、聚酯及丙交酯的Y•衡,不易得到高分子量的聚合物。但是乳酸的来源充足,价格便宜,所以直接法合成聚乳酸比较经济合算。研究表明,延K:聚合时间,适当提高反应温度,采

4、用高真空度可以有效降低体系水分含量,从而提高聚合物分子量,在脱水剂的存在下,乳酸分子中的羟基和羧基受热脱水,直接缩聚合成低聚物,加人催化剂,继续71•温,低相对分子质量的聚乳酸聚合成更高和对分子量的聚乳酸.它主要有溶液缩聚法、熔融缩聚(木体聚合)法、熔融一固相缩聚法和反应挤f11聚合法等.2.1.1溶液缩聚法釆用一种高沸点的溶剂和乳酸、水进行共沸,高沸点溶剂脱水后再冋流到溶液中,将反应中的水带出反应体系,促进反应正句进行,合成聚乳酸.该方法里然可以合成高分子量的聚乳酸,但是高沸点溶剂的引人使产物的最后纯化比较W难,成木仍然较高.2.1.2熔融缩聚法该方法工艺路线简单,操作简单,要求高真空或者氮

5、气保护.但是产物的分子量不高,主要是W为反应后期体系的粘度较大,小分子水难以除去,W此有待于进一步完善.2000年n本学者合成M。超过10万的PLLA熔融聚合比溶液聚合操作简单,免去了高沸点溶剂的提纯,是减少辅助剂使用的最佳方法.它有利于降低成本、提高安全性、提高产率、缩短反应时间,是绿色化学的重要研究方向之一[4].2.1.3熔融固相缩聚在聚合温度低于预聚物的熔点,而高于其玻璃化转变温度下进行的一种聚合性能PDLAPLLAPDI-LA溶解性均可溶于二哚烷、氯仿、二氯甲烷等,PDLLA溶解性最好.不溶于脂肪烃、乙的、甲醉等固体结构结晶性结晶性无定形性熔点rc18080—玻璃化湿度rt一58一热

6、側温度/r200215185-200拉伸率/%20-3020-30—断裂强度/gj14.0-5.05.0-6.0一水解性(37弋生理盐水中的强度减半时间/月)4-64-62-32聚乳酸的合成方法口前合成聚乳酸(PLA)的方法主要分为直接缩聚法和间接法(即丙交酯开环聚合、扩链反应等)[2]。乳酸的直接缩聚由于存在着乳酸、水、聚酯及丙交酯的Y•衡,不易得到高分子量的聚合物。但是乳酸的来源充足,价格便宜,所以直接法合成聚乳酸比较经济合算。研究表明,延K:聚合时间,适当提高反应温度,采用高真空度可以有效降低体系水分含量,从而提高聚合物分子量,在脱水剂的存在下,乳酸分子中的羟基和羧基受热脱水,直接缩聚合

7、成低聚物,加人催化剂,继续71•温,低相对分子质量的聚乳酸聚合成更高和对分子量的聚乳酸.它主要有溶液缩聚法、熔融缩聚(木体聚合)法、熔融一固相缩聚法和反应挤f11聚合法等.2.1.1溶液缩聚法釆用一种高沸点的溶剂和乳酸、水进行共沸,高沸点溶剂脱水后再冋流到溶液中,将反应中的水带出反应体系,促进反应正句进行,合成聚乳酸.该方法里然可以合成高分子量的聚乳酸,但是高沸点溶剂的引人使产物的最后纯化比较W难

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