牛黄、体外培育牛黄及人工牛黄真伪快速检定探讨

牛黄、体外培育牛黄及人工牛黄真伪快速检定探讨

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1、牛黄、体外培育牛黄及人工牛黄真伪快速检定探讨吕浩然1郭月秋1陈代贤1苏璐2(1大连市食品药品检验所辽宁大连116021;2黑龙江省绥化学院黑龙江绥化152001)【摘要】目的考查中药材市场和使用单位的商品牛黄真伪与质量,探讨其快速检定方法。方法采用性状、定性、定量分析的手段,对获得的真伪商品数批样木进行了比较检定。结果从性状归纳出了“快速检定要点”及主要指标性特征比较表,并附形态特征比较图。结论归纳出了各种牛黄(人工牛黄)药材与掺伪品主要特征区别点列于比较表;薄层色谱显示体外培育牛黄与牛黄国产品及进口品色谱特征相同;人工牛黄与牛黄的区别为牛黄无猪去氧胆酸斑点,而人工牛黄可检出

2、猪去氧胆酸;牛胆粉较牛黄多一亮绿色斑点;掺伪品无胆酸、去氧胆酸及胆红素斑点。牛黄、体外培育牛黄及人工牛黄含量测定均各有一批不符合规定。【关键词】牛黄体外培育牛黄人工牛黄掺伪品快速检定牛黄为牛科动物牛BostaurusdomesticusGmelin的干燥胆结石⑴。取自胆囊的习称“胆黄”或“蛋黄”;取自胆管及肝管的习称“管黄”或“肝黄”[1],统称为牛黄,即指天然牛黄。1963年版《中国药典》即以“牛黄”之名开始收载,尚收载于进口药材质量标准。体外培育牛黄是以牛科动物牛BostaurusdomesticusGmelin的新鲜胆.汁作母液,加入去氧胆•酸、胆酸、复合胆•红素钙等制

3、成⑴,是我国90年代研制的新药,2005年起开始以“体外培育牛黄”收载于《中国药典》。“人工牛黄”则为由牛胆粉、胆酸、猪去氧胆酸、牛磺酸、胆红素、胆固醇、微量元素等加工制成的黄色粉末⑴,1972年收载于部颁标准,从2005起以“人工牛黄”之名收载于《中国药典》。如今体外培育牛黄及人工牛黄作为牛黄的代用品己在很大程度上解决了牛黄供需矛盾,但由于体外培育牛黄性状特征与牛黄极为相似,两者价格又相差较大,市场上用体外培育牛黄混充牛黄,以及其他牛黄掺伪品时有出现,故牛黄的真伪、质量应受到认真重视,将其快速检定结果报道于后,供参考。1性状鉴别要点[2]1.1正品1.1.1牛黄①多呈卵形、

4、类球形、三角形或四方形,大小不一,直径0.6〜3(4.5)emo②表面黄红色至棕黄色,有的表面挂有一层黑色光亮的薄膜(乌金衣),有的粗糙,有的具龟裂纹。③体轻,质酥脆,易分层剥落,断面金黄色,可见细密的同心层纹。④管黃略呈类圆柱状的管形,中空而疏松,表面红褐色或黄棕色,稍平滑或凹凸不平,壁薄或厚。⑤粉末用水湿润,染指和挂甲。⑥气清香,味苦而后甘,有清凉感,嚼之易碎,不粘牙(图J、2A)o1.1.2体外培育牛黃①呈球形或类球形,直径0.5〜3cm。②表面平滑,呈黄红色至棕黄色。③质稍重,松脆,断面有同心层纹,颗粒性或较致密。④粉末用水湿润,稍染手和挂甲。⑤气香,味苦而后甘,有清

5、凉感,嚼之易碎,不粘牙(图-2B)01.1.3人工牛黄①为黄色或橙黄色的疏松粉末。②味苦,微甘。③粉末用水湿润,不染指、不挂甲(图-2C)O图牛黄A.进口品B.国产品1•胆黄2.管黄胆黄的层状结构细腻而疏散,有的表面光滑,或具“乌金衣”图・2体外培育牛黄及人工牛黃A.牛黄断面层状结构疏散而轻B.体外培育牛黄层状结构紧密而稍重,颗粒性C.人工牛黄为黄色的细粉末状1.2掺伪品来源不详(非人工制作品)。①为肾形、椭圆形、类圆形和卵形的团块(胆黄),直径1.4〜3.5cmo②表面平滑,致密,黄褐色或浅紫褐色。③质重,坚硬,断面通常分两层,外层褐黃棕色,色泽不均一,内面呈放射样结晶状,

6、类白色,具金属样光泽。④粉末用水湿润不染手指、不挂甲。⑤气微,味淡(图・3)。图掺伪品(表面浅紫褐色)1・个子,表面平滑;2.断面外层棕褐色;3.断面内层呈白色结晶状结构。2显微鉴别要点[2]2.1正品2.1.1牛黄取供试品粉末少许,以水合氯醛试液装片,立即观察:不规则团块由多数黄棕色或棕红色小颗粒聚集成,稍放置,色素迅速溶解,并显鲜明的金黃色,久置后变绿色。2.1.2体外培育牛黄与天然牛黄显微特征相同。2.1.3人工牛黃淀粉粒极多,未见溶解出鲜明金黃色的团块。2.2掺伪品掺伪品1:具多数半透明状无定形晶体,散有少量由多数黄棕色颗粒聚集成的不规则团块,边缘迅速溶解呈鲜明的金黄

7、色。3薄层色谱鉴别[2]3.1方法取供试品粉末加三氯甲烷20ml,超声处理30分钟,滤过,滤液蒸干,残渣加乙醇lml使溶解,作为供试品溶液。另取胆酸、去氧胆酸、猪去氧胆酸对照品,加乙醇制成每lml含2mg的溶液,作为对照品溶液。吸取上述溶液各2μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以异辛烷■乙酸乙酯・冰醋酸(15:7:5)为展开剂,展开后喷以10%硫酸乙醇溶液,在105°C加热至斑点显色清晰,置紫外光灯(365nm)下检视。结果:牛黄国产品与进口品均显与胆酸和去氧胆酸相同的斑点,所显其他色谱斑点也相同

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