种新型绿色环保阻烯剂——乙基膦酸铝的合成

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1、＼一l黜0㈣240Ⅶ4衄IY20南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用的管理规定。南开大学拥有在《著作权法》规定范围内的学位论文使用权，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文(包括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论文，并编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》：(2)为教学和科研目的，学校可以将公开的学位论文作为资料在图书馆等

2、场所提供校内师生阅读，在校园网上提供论文目录检索、文摘以及论文全文浏览、下载等免费信息服务：(3)根据教育部有关规定，南开大学向教育部指定单位提交公开的学位论文；(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所和中国学术期刊(光盘)电子出版社提交规定范围的学位论文及其电子版并收入相应学位论文数据库，通过其相关网站对外进行信息服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。非公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。论文电子版提交至校图书馆网站：http：／／202．113．20．161：8001／index．

3、htm。本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如因不同造成不良后果由本人自负。本人同意遵守上述规定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。作者暨授权人签字：莹耘主2010年12月10日南开大学研究生学位论文作者信息论文题目一种新型绿色环保阻燃剂——二乙基膦酸铝的合成姓名韩新宇学号1120070150答辩日期2010年11月26日论文类别博士一学历硕士口硕士专业学位口高校教师口同等学力硕士口院／系／所环境科学与工程学院专业环境科学联系电话Emai

4、lxinyuhan@foxmail．corn通信地址(rag编)：南开大学环境科学与工程学院备注：是否批准为非公开论文否注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，

5、均已在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名：整堑主2010年12月10日非公开学位论文标注说明根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本说明为空白。论文题目一种新型绿色环保阻燃剂——二乙基膦酸铝的合成申请密级口限制(≤2年)口秘密(≤10年)口机密(≤20年)保密期限2010年12月20日至2020年12月20日审批表编号批准日期20年月日限制★2年(最长2年，可少于2年)秘密★10年(最长5年，可少于5

6、年)机密★20年(最长10年，可少于10年)摘要摘要烷基膦酸及其盐可以在化工、医药、生物技术等很多行业被作为中间体或者成品来研究开发，研究涉及合成方法、物性参数、应用性能等。近年来，烷基膦酸盐系作为阻燃剂的研究成为阻燃剂行业的新生派系，被认为是替代卤系阻燃剂最有潜力和前途的产品。将其添加到聚酰胺或尼龙等工程塑料中，可以得到UL94-VO的高阻燃级别，以及非常优越的机械加工性能、电性能，非常适合作为小型、薄壁、透明的电子电气用原件材料。烷基膦酸盐的环境相容性良好，无毒无害可再生，有较大的应用市场。我们进行了二乙基膦酸铝的合成研究，作为一

7、种新型绿色环保阻燃剂，这种产物的合成和生产将带来巨大的市场效益，也为国内P-C键的合成研究增添了新项。次磷酸钠性能温和、价格便宜、环境友好，可以用于与含不饱和C-H键的烯烃发生自由基加成反应，实现[(o=)P-C]键的合成。次磷酸钠分子中含有两个P-H键，使得反应在不同的温度、压力、催化剂、引发剂等因素的影响下，形成单替代的烷基膦酸盐[R(NaO)P(0)H]和双替代的烷基膦酸盐[R。(NaO)P(0)]。目前大部分研究集中在医药领域中的具有生物活性的单烷基膦酸及其盐的合成，双烷基产物在此类合成研究中作为副产物被优化条件选择抑制生成。

8、虽然单、双烷基膦酸盐均含有P、C元素，具备作为阻燃剂的元素要求，但是相比单乙基产物，二乙基膦酸盐的热稳定性能优越，适合作为阻燃剂进行应用研究。本研究设计了一个气液自由基加成反应，实现二乙基膦酸盐产率的最大化。选用简单易得