实验合成有机化学

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1、实验合成有机化学DavidB.Collum教授著潘帅译I.总体原则A.每天完成反应数H>2B.每天都要有进展C.每周都要能解决M题D.空余时间1.开始新的反应2.清洗玻璃仪器3.完成实验室里的各类杂事4.阅读文献E.谨慎和速度的辩证关系1.适当的时候可以省略一些步骤2.清楚哪些步骤被省略了3.必要的吋候需要放慢工作进程H.制定实验计划：A.多步/平行反应1.不相关的反应：有可能的话时间安排上可以重叠2.相关反应：开展平行实验B.反应规模1.TLC检测限度：50-100yg2.小量级试反应：0.5-1.0mg3.试反应

2、：1.0-10mg4.大量级：〉1.0gC.扩大反应规模1.<3-5倍2.避免第一次尝试就进行大规模制备-即使采用的是文献中的合成方法规则1:不要在重要的扩大量实验中改变实验条件。*要设想到反应条件上的一个改变有可能会导致反应的彻底失败而且要确定底物的数量是足够消耗的。规则2:合理地缩减反应规模。*小规模反应速度更快（参见下文）且消耗原料更少。*小规模反应允许你在合成进程的前沿上工作得更久。规则3:如果你不是工作在合成进程的前沿那就不算有所进展。*合成起始原料不是工作上的进展。III.启动反应：A.反应容器1.圆底玻

3、璃管/搅拌子：50ug-》2.0mg2.Kimble小瓶/搅拌子：最大54g（Kimble产品目录:1-609-794-5561）a.2ml,型号#150852b.5ml,型号#150855c.10ml,型号#15085103.圆底烧瓶：必要时才使用B.容器盖子1.圆底玻璃管/Kimble小瓶：翻口塞或核磁管盖2.烧瓶：翻口塞或W通活塞3.封管反应（搭配）：a.Kimble小瓶/核磁管盖b.圆底烧瓶/两通活塞c.密封核磁管或1/4英寸管d.密封钢罐/叫氟乙烯接头规则4:翻口塞是可以透过潮气和氧气的，并且易被各种腐蚀性

4、的化学品消耗。保护气体1.真空，氮气，氩气2.动态或静态3.封闭体系或开放体系（注意：在封闭容器屮做反应要使用屏风）C.样品/反应纯化：1.昂贵的底物：建议处理时要谨慎。2.便宜易得的底物:“使用前纯化”有时显得过分谨慎。a.短程蒸馏/使用电吹风蒸馏会很快b.氧化铝层过滤3.合成的中间体：总是保证纯度（“垃圾进，垃圾出”）4.溶剂干燥a.醚类：金属钠/苯甲酮b.注意：氢化铝锂的干燥效果并不理想；氢化钙会有臭味c.干燥分子筛a.碳氢化合物：金属钠/苯甲酮/叫乙二醇二甲醚b.五氧化二磷A.样品/试剂的称量：1.固体：a.

5、〉5mg直接使用天平b.<5mg（或有高精度需要的）使用原液。（对于商业上付以买到的试剂，使用10mg,扔掉剩卜‘的90mg例子如下DC-III-221BDC-I1I-221A并不是很浪费）1.液体/溶液：a.PL移液管：2-250pLb.昂贵的ML注射器：5-lOOpLc.高气密性注射器：100pL-20mLd.一次性（多种规格）注射器：100（iL-50Mle.滴液漏洞f.注射泵IV.监测反应规则5:要从开始到结束始终监测反应。A.监测哪些反应：1.明显的新反应2.你以前己经作过的反应3.文献上报道的反应4.形成

6、瞬间稳定活性中间体的反应5.所有反应B.什么时候监测:1.最后一种反应物加料之前2.最后一种反应物加料之后瞬间3.反应开始2分钟之内4.反应总时间每次变为原来三倍的时候5.后处理反应之前6.后处理结束之前；纯化之前C.怎样监测：1.通过针头，两通活塞或T型转接头2.在正压氮气流下通过打开的接头3.通过已经淬灭的反应体系D.薄层层析色谱（TLC）:1.层析缸：柯达层析缸2.硅胶板：默克硅胶板3.展开剂a.乙酸乙酯/己烷：熟悉标准搭配b.其他：（1）相距很近的两个组分（2）极性很小：乙醚/己烷（3）极性很大：添加甲醇或丙

7、酮（4）胺类：0.5%乙酸（5）酸类：0.5%乙酸4.可视化a.肉眼b.紫外灯照射c.“Jones”试剂CrO3（53g）/H2SO4（46mL）ZH2O（lOOmL）d.12,香草醛，磷钼酸5.注意：a.反应体系会在毛细管中升温b.物质会在硅胶板上分解6.实骑记录：a.全尺寸精确地画出层析板和阴影b.记录展开剂配比和板上的污点c.记录紫外灯下显色的点和带d.记录颜色特别的点e.标注出样品纯化的次数E.其他方法1.气象色谱2.核磁或其他光谱3.动态跟踪红外光谱规则6:反应结束后即进行后处理。V.反应后处理：A.圆底烧

8、瓶规模的反应：乏味，麻烦且占用过多玻璃仪器B.圆底玻璃管/Kimble小瓶屮的反应：1.加水并振摇2.通过离心机消除乳化，悬浮物和凝胶状物质3.通过滴管移取有机相4.通过无水硫酸钠层过滤进已称过皮重的梨形瓶5.通过旋转蒸发仪和泵去除溶剂，干燥样品。（注意：旋转蒸发仪并不能去除所有的溶剂）6.在进行第5步的同时清洗反应容器和搅拌子1.看，闻和称重