印染退浆废水pva处理技术

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1、徐竞成1，魏巧玲1，郑涛2,李健31.同济大学环境科学与工程学院，上海200092;2.同济大学建筑设计研究院，上海200092:3.上海纺织节能环保中心，上海20008210前言印染行业是纺织工业的ffi要组成部分，也是纺织丁.业主要的废水源。印染过程包括退浆、煮练、漂白、丝光、染色、印花和整理等，其中退浆殷水产生的COD负荷觉约占印染废水COD总觉的50%。废水中大觉的污染物来源于浆纱过程屮所用的浆料，主要为聚乙烯醇(PvA)浆料。由于PVA具有良好的黏附性、浆膜强韧性和耐麽性，在纺织工业屮得到广

2、泛应用，但其非环保性也成为长期闹扰印染废水处理的难题。由PVA构成的有机污染物浓度髙且难被生物降解(B/C小T0.1)。含PVA的印染坺水排入水体后，PVA会在水环境屮大最积累，使水体表面泡沫增多，黏度加大，影响好氧微生物的活动，从而造成严重的环境问题。本文在调研国内外PVA处理技术及回收利用实践的驻础上，探讨了不同PVA处理技术的特点及适用性。1国内外PVA处理技术分析1.1生物降解技术1.1.1萵效降解茵生物降解虽然含PVA的废水可生化性差，但PVA可以在一些特殊生物酶的作用下被降解。早在1936

3、年，人们就发现PVA可以在真萌镰刀霉作用下，敁终被生物降解成二氧化碳和水。利用髙效降解萌处理含PVA的废水，是通过筛选并驯化PVA降解菌，来实现PVA完全生物降解的。己有报道，PVA降解菌包桮假单胞菌、短杆菌等多种，从这些降解菌屮分离出來的PVA降解酶冇仲酚氧化酶、聚乙烯酚脱氢酶和P-双酮水解酶等。PVA的屯物降解经历微虫物表面黏附，断链成可以通过细胞壁的低聚物，低聚物进入微生.物体内被消化，经过代谢形成C02、CH4、N2、H20等无机物和矿物质等，最终实现PVA完全生物降解的过程。Jea-AnLe

4、e等从纺织厂和染整厂下水道的活性污泥中分离出了降解PVA的蘭株SB68和SB69,通过驯化，均表现出较髙的PVA降解活性，在46天的试验期间使原來0.01%浓度的PVA降解丫75%。林少宁等通过大呈试验得到的F8633萌，对PVA冇良好降解效果，可使PVA废水B/C值从0.01提高至0.32。因此，通过PVA降解菌的生物降解，可以实现PVA环境友好的无害化处理H标。1.1.2厌氣生物处理由于分离、驯化高效降解菌降解PVA的路径及生化机理尚需进一步研究，目前在实际处理含PVA的印染谈水中较多采川厌氧水解

5、酸化+好氧少物技术，生物水解酸化过程使印染废水中包括PVA在内的大分子和难降解有机物断链，并被细蘭胞外酶分解为小分子有机物。在实际处理工艺屮，悬浮和胶体状的难降解有机物水解成⑷'溶性物质，提髙Y印染废水的可生化性，从而提高了后续生物好氧处理效果和整个生物处理系统对PVA等难降解宥机物的去除效率。福建菜纺织化纤粜团宥限公司是一家年产PVA30000t的企业，采用厌氣水解+好氣为主体的工艺处理含PVA废水，其厌氧水解酸化时间为8h。该工程建成投产G运行效果&好，出水水质达到了《污水综合排放标准》(GB89

6、78-19%)其它排污单位一级排放标准。上海菜针织印染有限公司、常州某纺织印染公司等企业采用厌氧水解+好氧处理工艺，辅以后续深度处理，均使废水实现达标排放。1.2超滤处理技术超滤是以压力为推动力的膜分离技术之一。在超滤过程中，液体在压力推动下，流经膜表而，小于膜孔的小分子溶质及水透过水膜，成为净化液，PVA等大于膜孔的物质被截留，以浓缩液形式排出而得到回收。美国某纺织印染/采用超滤膜装H将含PVA质贵分数力1%的退浆废水浓缩成含PVA质贵分数为10%的浓缩液。超滤装a的处理量为4.5m3/h,浓缩液产

7、量为0.45m3/h,运行最髙压力为7X105Pa。PVA浓缩液回用到棉纱上浆，取得Z良好的经济效益。董声雄等采用中空纤维超滤膜中试装置，研宄料液运行吋闹、膜两侧压差、料液温度、主流液循环流量等条件对渗透通量及截留率的影响，获得了中空纤维超滤膜处理PVA退浆废水的优化工艺条件1.3化学凝结法PV八诚于非离子型有机聚合物，一般凝结剂产生的电荷对其吸附作用较弱，对PVA的去除儿乎没有效果。但是PVA水溶液在含宥较多盐类的惜况下，盐析作用会使PVA析出，同时硼砂会与PVA分子发生双二醇型结合。试验证实，在硼

8、砂交联和盐类盐析的井M作用下，退浆废水中的PVA能以凝胶形式析出，从而达到M收的H的。Na2S04（硫酸钠）极性作用强、来源广、价格低廉，是较好的盐析剂。M收工艺流程如图1所示。图1化学凝结法N1收工艺流程图退浆味水溢结糾姑孩钠回收出水0收PV力国内从1990年开始研宂采用硫酸钠和硼砂等化学剂M收退浆废水中的PVA。北京某染织/‘对涤棉织物PVA浆料的退浆废水采用硫酸钠10^12g/L和硼砂1〜1.5g/L,在温度40〜5（TC’卜进行连续凝结回收处理，